李偉達，袁愛武

(長沙有色冶金設計研究院有限公司，湖南長沙410011)

用硫酸干燥原料氣及吸收三氧化硫的過程中會產(chǎn)生大量的熱量，為了維持系統(tǒng)的熱平衡，一般采用循環(huán)冷卻水冷卻循環(huán)酸，然而這會浪費大量的熱量和循環(huán)冷卻水，既不節(jié)能又增加了運行成本。美國孟山都環(huán)境化學公司（孟莫克前身）于20世紀80年代開發(fā)了干吸工序低溫位熱能生產(chǎn)低壓蒸汽的技術（HRS），在硫磺制酸中廣泛應用。經(jīng)過多年的發(fā)展，低溫位熱回收已擴展到銅冶煉煙氣制酸。

銅冶煉煙氣具有氣量大、波動大、SO2濃度高的特點，同時產(chǎn)品酸濃度要根據(jù)市場需求及氣象條件做到隨時可調(diào)。因此，在設計含低溫位熱回收的干吸工序時，既要考慮到串酸流程簡潔、調(diào)節(jié)方便，又要兼顧產(chǎn)汽量最大。筆者以某300 kt/a銅冶煉煙氣制酸項目為例，對含空氣干燥及低溫位熱回收的干吸工序串酸流程、低溫位熱回收熱量衡算及產(chǎn)汽量進行了探討。

1 串酸流程及其物料平衡計算

1.1 串酸典型流程

為保證干吸工序穩(wěn)定生產(chǎn)，需控制各塔循環(huán)槽的循環(huán)酸濃度和液位穩(wěn)定。通常，空氣干燥塔、SO2干燥塔的循環(huán)酸系統(tǒng)w(H2SO4)控制在93%～95%，低溫位熱回收循環(huán)酸系統(tǒng)w(H2SO4)控制在99%，二吸循環(huán)酸系統(tǒng)w(H2SO4)控制在98.0%～98.3%，常用的發(fā)煙酸循環(huán)酸系統(tǒng)w(H2SO4)控制在104.5%。控制循環(huán)酸濃度和液位穩(wěn)定的前提是不同濃度的硫酸進行串酸以及對系統(tǒng)進行補水時，要保證各循環(huán)酸系統(tǒng)串入和串出的SO3、水平衡。

圖1為不生產(chǎn)發(fā)煙硫酸典型的串酸流程。

圖1 不生產(chǎn)發(fā)煙硫酸典型的串酸流程

空氣干燥塔、SO2干燥塔、低溫位熱回收系統(tǒng)和二吸塔均設有循環(huán)酸系統(tǒng)。為維持各循環(huán)槽的硫酸濃度和液位，SO2干燥塔向空氣干燥塔串酸；空氣干燥塔向低溫位熱回收系統(tǒng)、二吸塔串酸；二吸塔向SO2干燥塔、空氣干燥塔和低溫位熱回收系統(tǒng)串酸；低溫位熱回收系統(tǒng)向二吸塔串酸；在低溫位熱回收稀釋器或二吸塔循環(huán)槽中補水。根據(jù)需求，可單獨或同時從二吸塔循環(huán)酸槽引出w(H2SO4)98%的成品酸、從空氣干燥塔循環(huán)槽引出w(H2SO4)93%的成品酸。

圖2為生產(chǎn)發(fā)煙硫酸典型的串酸流程。

圖2 生產(chǎn)發(fā)煙硫酸典型的串酸流程

生產(chǎn)發(fā)煙硫酸的串酸典型流程是在圖1典型串酸流程的基礎上增加了二吸塔與發(fā)煙硫酸循環(huán)酸系統(tǒng)的互串，即發(fā)煙硫酸向二吸塔串酸，二吸塔向發(fā)煙硫酸循環(huán)酸系統(tǒng)串酸，從發(fā)煙硫酸循環(huán)酸槽中引出w(H2SO4)104.5%的成品酸。

以上兩種串酸工藝中，SO2干燥塔循環(huán)酸先串至空氣干燥塔脫除其中溶解的SO2后再串到二吸塔。如果SO2干燥塔循環(huán)酸直接串至二吸塔，會造成二吸塔出口煙氣中SO2濃度升高影響尾氣達標排放。

在以上串酸流程中，干吸補水優(yōu)先加入低溫位熱回收混酸器，充分利用水與硫酸的稀釋熱，盡可能多地產(chǎn)蒸汽。但需要注意，并不是所有的補水都可以從低溫位熱回收系統(tǒng)混酸器加入，特別是當產(chǎn)w(H2SO4)93%硫酸時，整個系統(tǒng)補水量大，可能會超出維持低溫位熱回收系統(tǒng)的水平衡。在能夠維持低溫位熱回收系統(tǒng)水平衡的前提下，若加大串酸量或補水量，循環(huán)酸濃度降低，就需要增大循環(huán)噴淋量，這在實際生產(chǎn)中是很難做到的。

1.2 物料平衡計算

計算各循環(huán)系統(tǒng)的串酸量及補水量需對各循環(huán)酸系統(tǒng)的水平衡和SO3平衡列方程求解。

1.2.1 空氣干燥循環(huán)酸系統(tǒng)水平衡和SO3平衡

1）水：空氣帶入水量+二吸酸串入水量+SO2干燥酸串入水量=串至低溫位熱回收系統(tǒng)水量+串至二吸酸水量+產(chǎn)品酸含有水量。

2）SO3：二吸酸串入SO3量+SO2干燥酸串入SO3量=串至低溫位熱回收系統(tǒng)SO3量+串至二吸酸SO3量+產(chǎn)品酸含有SO3量。

1.2.2 SO2干燥循環(huán)酸系統(tǒng)水平衡和SO3平衡

1）水：煙氣帶入水量+二吸酸串入水量=串至空氣干燥酸水量。

2）SO3：二吸酸串入SO3量=串至空氣干燥酸SO3量。

1.2.3 低溫位熱回收循環(huán)酸系統(tǒng)水平衡和SO3平衡

1）水：補水量+二吸酸串入水量+空氣干燥酸串入水量=串至二吸酸水量。

2）SO3：煙氣帶入SO3量+二吸酸串入SO3量+空氣干燥酸串入SO3量=串至二吸酸SO3量。

1.2.4 二吸酸系統(tǒng)水平衡和SO3平衡

1）水：補水量+低溫位酸串入水量+空氣干燥酸串入水量=串至低溫位酸水量+串至空氣干燥酸水量+串至SO2干燥酸水量+產(chǎn)品酸含有水量。

2）SO3：煙氣帶入SO3量+低溫位酸串入SO3量+空氣干燥酸串入SO3量=串至低溫位酸SO3量+串至空氣干燥酸SO3量+串至SO2干燥酸SO3量+產(chǎn)品酸含有SO3量。

如同時生產(chǎn)w(H2SO4)104.5%硫酸，對發(fā)煙硫酸系統(tǒng)H2O平衡和SO3平衡列方程求解，即可求出串酸量。

2 低溫位熱回收系統(tǒng)熱量分析

低溫位熱回收系統(tǒng)帶入的熱量包括煙氣帶入的熱焓、SO3與水的生成熱、補水的微分溶解熱（含蒸汽噴射）、串入硫酸的熱焓以及稀釋熱、濃縮熱；帶出的熱量包括SO3煙氣帶出的熱焓、串出硫酸的熱焓及熱損失。其中煙氣帶入的熱焓、SO3與水的生成熱、補水的微分溶解熱是最主要的帶入熱量，三者的熱量比約為12∶78∶10，隨著進出口煙氣溫度的不同及補水量的變化會略有變化。帶出熱量主要為串至二吸塔高溫硫酸的熱焓以及系統(tǒng)的散熱損失。

3 低溫位熱回收系統(tǒng)產(chǎn)汽量分析

對低溫位熱回收系統(tǒng)帶入及帶出熱量進行衡算，可求出蒸發(fā)器的產(chǎn)汽量。在各循環(huán)酸系統(tǒng)水平衡及SO3平衡的基礎上，干燥塔入口煙氣溫度、不同濃度硫酸產(chǎn)量比例、串至二吸塔的硫酸溫度等因素對產(chǎn)汽量有較大的影響。

3.1 干燥塔入口煙氣溫度對產(chǎn)汽量的影響

全產(chǎn)w(H2SO4)93%或98%硫酸時，SO2干燥塔不同入口煙氣溫度與產(chǎn)汽量的關系見圖3。

圖3 產(chǎn)汽量與SO2干燥塔入口煙氣溫度的關系

由圖3可以看出：當全產(chǎn)w(H2SO4)98%硫酸時，產(chǎn)汽量隨著干燥塔入口煙氣溫度的升高而降低；當全產(chǎn)w(H2SO4)93%硫酸時，產(chǎn)汽量隨著SO2干燥塔入口煙氣溫度的升高而不變。這是由于全產(chǎn)w(H2SO4)93%硫酸時，補水量已超過維持低溫位熱回收系統(tǒng)循環(huán)量和循環(huán)酸濃度所需的最大水量，多余的補水從二吸塔加入，加入到稀釋器的水量為恒定值，產(chǎn)汽量維持不變；全產(chǎn)w(H2SO4)98%硫酸時，所有補水量都從稀釋器加入，還需加入一部分干燥塔串來的w(H2SO4)93%硫酸到稀釋器，隨著SO2干燥塔入口煙氣溫度的升高，進入干燥系統(tǒng)的水量增加，稀釋器補水量減少，反應熱減少，從而產(chǎn)汽量降低。因此，全產(chǎn)w(H2SO4)98%硫酸時為了提高產(chǎn)汽量可降低SO2干燥塔入口煙氣的溫度，但是SO2干燥塔入口煙氣溫度的控制也要考慮經(jīng)濟性，因為煙氣溫度越低凈化工序循環(huán)冷卻水的消耗量就越大。

空氣干燥塔進口空氣溫度對產(chǎn)汽量具有同樣的影響，冬季空氣含濕量低，低溫位熱回收系統(tǒng)補水量多，產(chǎn)汽量高；夏季空氣含濕量高，低溫位熱回收系統(tǒng)補水量少，產(chǎn)汽量低。

3.2 不同濃度硫酸產(chǎn)量比例對產(chǎn)汽量的影響

當進干燥塔煙氣的溫度為40℃時（即煙氣含水量一定時），低溫位熱回收系統(tǒng)的產(chǎn)汽量和w(H2SO4)93%硫酸產(chǎn)量比例的關系見圖4。

圖4 產(chǎn)汽量與w(H2SO4)93%硫酸產(chǎn)量占比的關系

由圖4可以看出：低溫位熱回收系統(tǒng)的補水量和產(chǎn)汽量都隨著w(H2SO4)93%硫酸產(chǎn)量占硫酸總產(chǎn)量比例的提高而增加，但當w(H2SO4)93%硫酸的產(chǎn)量超過硫酸總產(chǎn)量的81%時，產(chǎn)汽量保持不變，不再隨補水量的增加而增加。分析其原因為：當w(H2SO4)93%硫酸產(chǎn)量比例達到81%時，低溫位熱回收系統(tǒng)補水量已達到其維持噴淋密度及硫酸濃度平衡的極限，隨著w(H2SO4)93%硫酸產(chǎn)量比例的提高，過多的補水量會使低溫位熱回收系統(tǒng)不能維持循環(huán)酸濃度的平衡，多余的補水需要從二吸系統(tǒng)加入。當生產(chǎn)發(fā)煙硫酸時，補水量最少，產(chǎn)汽量最低。

3.3 串至二吸塔的硫酸溫度對產(chǎn)汽量的影響

蒸發(fā)器出口酸溫度通?？刂圃?80 ℃左右，如果這部分硫酸直接串至二吸塔，將浪費大量的熱量，同時使二吸系統(tǒng)的循環(huán)冷卻水消耗量增加。經(jīng)核算，這部分熱量占總產(chǎn)蒸汽熱量的15%～30%，因此要對這部分高溫硫酸的熱量進行梯級回收。這部分串出的高溫酸通常會用于加熱鍋爐給水、干燥串來的w(H2SO4)93%硫酸和除鹽水，以提高產(chǎn)汽率。

3.4 其他因素對產(chǎn)汽量的影響

低溫位熱回收塔上塔酸和下塔酸的噴淋密度、串酸量、循環(huán)酸溫度以及保溫效果等都對產(chǎn)汽量有一定的影響，但影響不明顯，設計計算時可不予考慮。

4 結(jié)語

含低溫位熱回收系統(tǒng)的銅冶煉煙氣制酸干吸系統(tǒng)穩(wěn)定生產(chǎn)的前提是控制各循環(huán)酸系統(tǒng)的水平衡和SO3平衡，通過設置合理的串酸流程及熱量利用方案，使產(chǎn)汽量最大化。在煙氣條件一定的情況下，產(chǎn)汽量主要跟補水量及串至二吸塔的硫酸溫度有關。補水量除了與進干燥塔的煙氣和空氣中含水量有關，還與產(chǎn)品酸生產(chǎn)方案有關，產(chǎn)w(H2SO4)93%硫酸越多，產(chǎn)汽量越多，但當超過低溫位熱回收系統(tǒng)保持噴淋密度及硫酸濃度恒定的最大補水量時，產(chǎn)汽量保持不變。同時，應充分回收利用串至二吸塔的硫酸熱量，如加熱鍋爐給水、干燥串來的w(H2SO4)93%硫酸和除鹽水。另外，當?shù)蜏匚粺峄厥障到y(tǒng)較高溫度的硫酸串至二吸系統(tǒng)時，二吸循環(huán)酸的溫度提高，在二吸系統(tǒng)設置換熱器將循環(huán)酸的熱量產(chǎn)熱水以代替用循環(huán)冷卻水直接冷卻，可提高整個干吸工序的熱回收率。