陶曉敏，陳啟晟

（上海市松江區(qū)環(huán)境監(jiān)測站，上海松江 201600)

化工廠生產中產生的氯仿等有害氣體會在一定程度上對環(huán)境空氣產生污染。因此，如何對環(huán)境空氣中氯仿含量進行準確且及時的檢測，并采取有效措施進行控制防范，已成為業(yè)內人士高度重視的一項課題。作為化工廠環(huán)境空氣中主要污染物之一，氯仿檢測已成為實驗室常規(guī)檢測項目，現(xiàn)行國標中以溶劑解析為首選方案，也有較多研究中針對毛細管氣相色譜法對環(huán)境空氣中氯仿檢測的方法與效果進行了詳細報道，同樣可滿足有關標準中對最低檢出濃度的要求。本工作嘗試應用毛細管氣相色譜法，對環(huán)境空氣中的氯仿含量進行檢測分析。

1 實驗過程

1.1 儀器與試劑

應用毛細管氣相色譜法對環(huán)境空氣中氯仿含量進行檢測所使用相關儀器包括：氣相色譜儀（設備型號：HP-6890），電子捕獲檢測器（Ni源），化學工作站（設備型號：HP-3365），彈性石英毛細管柱（設備型號：HP-5；規(guī)格尺寸：30.0m*0.32mm*0.25um），大氣采樣器（設備型號：2020；生產廠商：XX有限公司），采樣管（規(guī)格尺寸：10.0cm*6.0mm，內裝設0.3g活性炭，兩端裝填玻璃棉）。

應用毛細管氣相色譜法對環(huán)境空氣中氯仿含量進行檢測所使用的相關試劑包括：氯仿（分析純，無干擾峰），二硫化碳（純化試劑，經色譜條件檢驗無干擾峰），活性炭（20～40目，分析純，于馬福爐內350.0℃條件下灼燒3.0h，自然冷卻后備用）。

1.2 采樣點設置

以某化工廠為例，沿該廠周邊布設1#～5#采樣點進行采樣，環(huán)境空氣中氯仿經活性炭采樣管富集吸收，經二硫化碳進行洗脫解吸處理。采樣點連續(xù)進行6d采樣，采樣頻率為4次/d，單次維持采樣時間為40.0min，流速按照0.5L/min標準控制，單次采樣體積為20.0L標準劑量空氣。采樣點布設方案，如圖1所示。經毛細管氣相色譜法對環(huán)境空氣中氯仿含量進行測定（HP-5色譜柱，HP-6890GC/ECD），共對現(xiàn)場采樣點所生成104個環(huán)境空氣樣品進行分析，檢出率為29.8%。

1.3 色譜條件

程序升溫在55.0℃條件下維持2.0min，按照5.0℃/min的速度上升至70.0℃，在此基礎之上按照50.0℃/min的速度上升至250.0℃。進樣器溫度按照200.0℃標準控制，檢測器溫度按照350.0℃標準控制，色譜柱流量控制為5.7mL/min，尾吹流量按照53.1mL/min標準控制，采取不分流進樣方式，進樣量控制為1.0μL。測定以保留時間為定性標準，繪制標準曲線進行定量分析。

圖1 采樣點布置方案示意圖

2 結果與討論

2.1 標樣制備與測定

單標貯備液制備方法為：取密度1.478g/cm3氯仿在20.0℃條件下與二硫化碳融合，制備單標貯備液濃度為745.0μg/L。吸取單標貯備液并經二硫化碳稀釋，制備成不同標準氯仿標準溶液：1#氯仿標準溶液貯備液體積為0.0μL，對應減空白峰高為0.00；2#氯仿標準溶液貯備液體積為4.0μL，對應減空白峰高為6.94；3#氯仿標準溶液貯備液體積為8.0μL，對應減空白峰高為13.11；4#氯仿標準溶液貯備液體積為12.0μL，對應減空白峰高為17.78；5#氯仿標準溶液貯備液體積為16.0μL， 對應減空白峰高為23.74。另準備5支標準容積為5.0mL具塞刻度試管，分別加入1#～5#氯仿標準溶液1.0mL劑量以及0.3g量粒裝活性炭成分，充分振蕩反應120.0s，靜置20.0min，按照1.0uL進樣標準，對標準溶液保留時間以及對應峰高進行測定。標準曲線回歸方程為y=0.65＋1.957x，相關性系數(shù)為0.998。

2.2 樣本制備與測定

將活性炭移入標準容積5.0ml具塞刻度試管內，加入1.0mL劑量經純化處理二硫化碳，充分振蕩反應120.0s，靜置20.0min，按照1.0μL進樣標準，對標準溶液保留時間以及對應峰高進行測定，在此基礎之上，以保留時間為定性標準，以峰高為定量標準，進行測定記錄。

2.3 測定結果

以某化工廠為例，沿該廠周邊布設1#～5#采樣點進行采樣，環(huán)境空氣中氯仿經活性炭采樣管富集吸收，經二硫化碳進行洗脫解吸處理。采樣點連續(xù)進行6d采樣，采樣頻率為4次/d。對檢測結果進行收集整理，各個采樣點測定環(huán)境空氣中氯 仿日平均值結果如表1所示。結合表1中相關數(shù)據(jù)，檢出點對環(huán)境空氣中氯仿含量檢出值的影響因素以風向為主，檢測過程當中以東北風為主，3#采樣點位于下風向位置，故測定結果相對高于其他采樣點測定結果。

表1 各個采樣點測定環(huán)境空氣中氯仿日平均值mg/m3

2.4 檢出限

以200.0%*噪聲確定環(huán)境空氣中氯仿含量檢出限。進樣量為1.0μL條件下，應用毛細管氣相色譜法檢測氯仿的檢出限為0.02mg/m3。

3 結語

應用毛細管氣相色譜法對環(huán)境空氣中氯仿含量進行檢測，以某化工廠為例，對各個采樣點1～6d采樣結果進行分析，得出如下幾個方面結論：第一，檢出點對環(huán)境空氣中氯仿含量檢出值的影響因素以風向為主，檢測過程當中以東北風為主，3#采樣點位于下風向位置，故測定結果相對高于其他采樣點測定結果；第二，以200.0%*噪聲確定環(huán)境空氣中氯仿含量檢出限。進樣量為1.0μL條件下，應用毛細管氣相色譜法檢測氯仿的檢出限為0.02mg/m3?？偟膩碚f，應用毛細管柱氣相色譜法對環(huán)境空氣中微量氯仿有良好的檢出效果，在檢測過程中通過程序升溫的方式，能夠確保氯仿峰與溶劑峰達到完全分離的狀態(tài)，且檢出限良好，精密度良好，對后續(xù)污染源排放至空氣中氯仿含量的測定也有一定的參考意義與價值。