項(xiàng)佳敏,謝國(guó)雄,章明奎*

(1.浙江大學(xué) 環(huán)境與資源學(xué)院,浙江 杭州 310058;2.浙江省杭州市植保土肥總站,浙江 杭州 310020)

原環(huán)境保護(hù)部的《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)》顯示,中國(guó)耕地土壤重金屬等污染物點(diǎn)位超標(biāo)率達(dá)19.4%,輕微、輕度、中度與重度污染點(diǎn)位的比例分別為13.7%、2.8%、1.8%及1.1%,并以鎘的污染最為突出。據(jù)相關(guān)報(bào)道[1～3],中國(guó)污染或超標(biāo)耕地主要分布在南方的湘鄂皖贛區(qū)、閩粵瓊區(qū)與西南區(qū)。土壤中重金屬有自然來(lái)源和人為活動(dòng)等兩大污染源,根據(jù)《中國(guó)耕地地球化學(xué)調(diào)查報(bào)告》(2015),耕地土壤重金屬超標(biāo)的主要原因是地質(zhì)高背景、成土過(guò)程次生富集和人類(lèi)活動(dòng),其中,湘江上游地區(qū)、西南巖溶區(qū)等土壤重金屬超標(biāo)80%以上是由區(qū)域地質(zhì)高背景與成土風(fēng)化作用引起的[4～6]。為了治理耕地土壤重金屬的污染問(wèn)題,國(guó)內(nèi)許多科研單位對(duì)重金屬污染耕地的修復(fù)技術(shù)做了大量的探討[7～12],近年來(lái)提出了分類(lèi)治理的思路,在生產(chǎn)鎘含量達(dá)0.2～0.4 mg/kg的大米的農(nóng)田推行達(dá)標(biāo)生產(chǎn);在生產(chǎn)鎘含量高于0.4 mg/kg的大米的農(nóng)田推行作物替代種植區(qū),改種非直接食用、非口糧的農(nóng)作物。研究者和農(nóng)田管理部門(mén)建議的用于糧食安全生產(chǎn)的技術(shù)主要有農(nóng)藝調(diào)控措施和鈍化修復(fù)技術(shù)。常用的農(nóng)藝調(diào)控措施主要指水分管理、施肥調(diào)控、低累積品種替換、調(diào)節(jié)土壤pH值等[13～16];原位鈍化修復(fù)技術(shù)主要是通過(guò)調(diào)節(jié)土壤的理化性質(zhì)降低重金屬的生物有效性,從而阻止重金屬?gòu)耐寥劳ㄟ^(guò)植物根部向農(nóng)作物地上部的遷移累積[17～19]。

黑色巖系是含有較多有機(jī)碳及硫化物的暗灰-黑色的硅巖、碳酸鹽巖、泥質(zhì)巖及其相應(yīng)變質(zhì)巖石組合的總稱(chēng),在我國(guó)南方地區(qū)有較廣泛的分布[20～22]。因其特殊的成因,黑色巖系常含有大量重金屬元素以及硒、硫、砷、汞等(其中以鎘的積累最為明顯),其出露地表風(fēng)化可形成重金屬地質(zhì)高背景土壤[23]。在南方的高溫、高濕地區(qū)，這些土壤可呈明顯的酸性,從而加重土壤重金屬的污染風(fēng)險(xiǎn),直接影響其上生產(chǎn)的農(nóng)產(chǎn)品的安全。黑色巖系上形成的土壤中的重金屬主要來(lái)自成土母質(zhì)本身[23,24],與外源污染土壤有一定的差異。當(dāng)前,國(guó)內(nèi)重金屬污染農(nóng)田修復(fù)試驗(yàn)主要在人為污染源的耕地上進(jìn)行,而有關(guān)黑色巖系等自然形成的污染土壤治理的試驗(yàn)研究不多。因此,我們探討了鎘低積累品種與土壤調(diào)理劑相結(jié)合的方法對(duì)控制黑色巖系農(nóng)田水稻鎘吸收的效果。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)土壤

供試土壤為寒武系下統(tǒng)荷花塘組碳質(zhì)硅頁(yè)巖發(fā)育的水田,采自浙江省西北部丘陵地區(qū),土壤類(lèi)型為淹育型水稻土。供試土壤鎘含量為0.87 mg/kg,其基本性狀見(jiàn)表1。

表1 試驗(yàn)土壤的基本性狀

1.2 盆栽試驗(yàn)

盆栽試驗(yàn)于2018年5月至10月在溫室內(nèi)進(jìn)行,為2個(gè)水稻品種與5種土壤處理方式的組合,共10個(gè)處理(表2)。2個(gè)水稻品種分別為秀水519和浙優(yōu)18,其中秀水519為鎘低積累品種;5種土壤處理方式包括不施調(diào)理劑、施用石灰石粉4500 kg/hm2、施用硅肥(硅鈣鎂鉀肥,下同)3000 kg/hm2、施用生物質(zhì)炭4500 kg/hm2和施用石灰石粉2250 kg/hm2+硅肥1500 kg/hm2。盆栽試驗(yàn)在直徑為30 cm、高為30 cm的塑料容器中進(jìn)行,每盆裝土量為10 kg,重復(fù)3次。在試驗(yàn)前根據(jù)以上試驗(yàn)處理設(shè)置的調(diào)理劑用量(每公頃土重量以2250000 kg計(jì)),添加調(diào)理劑并與土壤充分混勻,每盆分別施N(尿素)、P(磷酸二銨)和K(硫酸鉀)1.0、0.6和1.0 g作為底肥。水稻采用移栽方式,每盆3株。在分蘗期加施肥料1次,施用量同底肥。在試驗(yàn)結(jié)束時(shí)(水稻黃熟期)分別采集土壤樣品和水稻樣品,分析土壤中鎘的化學(xué)形態(tài);先用自來(lái)水沖洗采集的水稻植株樣品，以去除附著的土壤和其他雜物,然后再用去離子水沖洗植株。將經(jīng)沖洗的植株按器官分為根、莖、葉、稻殼和糙米等5個(gè)部分,用于鎘含量分析。所有處理的水分管理等其他管理措施相同。

1.3 分析方法

土壤pH值采用常規(guī)方法[25]測(cè)定。土壤有機(jī)質(zhì)含量采用元素分析儀測(cè)定。對(duì)植物樣品用高氯酸消化法消化,用石墨爐-原子吸收光譜法測(cè)定鎘含量。土壤中的全鎘含量用鹽酸-硝酸-高氯酸消解,用石墨爐原子吸收分光光度法測(cè)定。土壤中有效態(tài)鎘含量用DTPA方法(0.005 mol/L, pH 7.3,土液比1∶5,振蕩2 h)提取,用石墨爐-原子吸收光譜法測(cè)定。土壤鎘分級(jí)參考Amacher程序[26],共分為水溶性、交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、氧化物結(jié)合態(tài)、有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)和殘余態(tài)等6種組分,順次用去離子水、0.01 mol/L Mg(NO3)2、1 mol/L NaOAc (pH 5.0)、0.2 mol/L草酸銨+0.2 mol/L草酸+0.1 mol/L抗環(huán)血酸(pH 3.3)和30% H2O2(pH 2.0)提取水溶性、交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、氧化物結(jié)合態(tài)、有機(jī)結(jié)合態(tài)鎘。殘余態(tài)鎘含量用HNO3-HClO4-HF三酸消化提取,提取液中鎘濃度用石墨爐-原子吸收光譜法測(cè)定。6種組分的生物有效性:水溶性>交換態(tài)>碳酸鹽結(jié)合態(tài)>氧化物結(jié)合態(tài)、有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)>殘余態(tài)。采用Microsoft Excel 2003處理分析試驗(yàn)數(shù)據(jù),差異顯著性統(tǒng)計(jì)分析在DPS 3.0軟件上實(shí)現(xiàn)。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同處理對(duì)土壤鎘形態(tài)的影響

表3表明,4種調(diào)理劑處理均可改變土壤鎘的化學(xué)形態(tài),降低土壤水溶性鎘和交換態(tài)鎘含量,增加土壤碳酸鹽結(jié)合態(tài)鎘含量,輕微增加土壤殘余態(tài)鎘含量,但對(duì)有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)和氧化物結(jié)合態(tài)鎘含量的影響較小。說(shuō)明4種調(diào)理劑均可促進(jìn)土壤水溶性鎘和交換態(tài)鎘向碳酸鹽結(jié)合態(tài)鎘或殘余態(tài)鎘的轉(zhuǎn)變。降低水溶性鎘和交換態(tài)鎘含量的效果以施用石灰最為明顯,其次為施用石灰石粉+硅肥;增加碳酸鹽結(jié)合態(tài)鎘含量的效果以施用石灰最為顯著。在施用硅肥后,土壤中殘余態(tài)鎘含量增加最為明顯。與對(duì)照比較,施用石灰石粉、硅肥、生物質(zhì)炭和石灰石粉+硅肥后,土壤水溶性鎘含量分別下降了43.06%、31.94%、26.39%和40.28%;土壤交換性鎘含量分別下降了46.62%、42.21%、30.76%和45.10%;土壤碳酸鹽結(jié)合態(tài)鎘含量分別增加了237.78%、101.48%、63.70%和98.52%;土壤殘余態(tài)鎘含量分別增加了-0.35%、5.50%、2.57%和0.68%。

表2 試驗(yàn)處理設(shè)置情況

表3 調(diào)理劑對(duì)土壤鎘形態(tài)的影響 %

4種調(diào)理劑的施用均增加了土壤pH值,顯著降低了土壤有效鎘含量,并以施用石灰石粉處理對(duì)土壤pH值的增加和有效鎘的降低的效果最為顯著，施用石灰石粉+硅肥處理的效果次之。與對(duì)照相比,施用石灰石粉、硅肥、生物質(zhì)炭和石灰石粉+硅肥后,土壤有效鎘含量分別下降了24.4%、15.85%、18.58%和21.31%(表4)。

表4 不同調(diào)理劑處理對(duì)土壤pH值和有效鎘含量的影響

2.2 不同處理對(duì)水稻產(chǎn)量和鎘吸收的影響

從表5可以看出，4種調(diào)理劑的施用均增加了水稻的產(chǎn)量,其中浙優(yōu)18的產(chǎn)量明顯高于秀水519的。產(chǎn)量最高的為施硅肥處理,其次為石灰石粉+硅肥處理。水稻吸收的鎘在浙優(yōu)18中明顯高于秀水519,說(shuō)明種植低積累鎘品種可明顯降低水稻中鎘的積累。秀水519的根、莖、葉、稻殼和糙米中鎘的含量分別比浙優(yōu)18下降了18.64%～32.92%、31.33%～48.69%、30.99%～37.61%、39.91%～47.27%和45.90%～57.24%。

無(wú)論是根、莖、葉中的鎘含量,還是稻殼和糙米中的鎘含量,在施用4種調(diào)理劑后均有明顯的下降,但不同調(diào)理劑降低水稻各部位鎘含量的程度有所差異。對(duì)于降低根和莖中的鎘含量來(lái)說(shuō)，最佳的處理為施用石灰石粉,其次為施用生物質(zhì)炭;而對(duì)于降低葉、稻殼和糙米中的鎘含量而言,以施用石灰石粉+硅肥的效果最為明顯,其次為施用硅肥。對(duì)于浙優(yōu)18,施用石灰石粉、硅肥、生物質(zhì)炭和石灰石粉+硅肥后,根中鎘含量較對(duì)照分別下降了26.05%、11.75%、19.29%和13.12%,莖中鎘含量分別下降了29.14%、19.11%、26.27%和22.13%,葉中鎘含量分別下降了37.50%、32.07%、25.36%和43.12%,稻殼中鎘含量分別下降了40.63%、36.20%、30.21%和49.74%,糙米中鎘含量分別下降了34.26%、28.69%、24.70%和42.23%;對(duì)于秀水319,施用石灰石粉、硅肥、生物質(zhì)炭和石灰石粉+硅肥后,根中鎘含量較對(duì)照分別下降了39.03%、19.58%、30.75%和26.48%,莖中鎘含量分別下降了47.06%、33.50%、40.69%和38.48%,葉中鎘含量分別下降了34.32%、31.59%、29.10%和42.28%,稻殼中鎘含量分別下降了34.12%、29.89%、25.04%和42.72%,糙米中鎘含量分別下降了46.17%、41.06%、35.60%和54.34%。

表5 不同調(diào)理劑對(duì)水稻產(chǎn)量和各器官中鎘積累的影響

3 討論

以上結(jié)果表明,水稻品種和調(diào)理劑均可影響水稻中鎘的積累。種植鎘低積累水稻品種秀水519,與雜交水稻浙優(yōu)18比較,其根、莖、葉、稻殼和糙米中鎘含量均有明顯的減少,其中糙米中鎘含量下降率達(dá)45.90%～57.24%。有關(guān)利用鎘低積累品種控制農(nóng)產(chǎn)品中鎘的水平已有較多的研究報(bào)道[10,13]。本研究的結(jié)果也證實(shí),在黑色巖系農(nóng)田中種植鎘低積累品種可有效地降低糙米中鎘的積累,降低鎘污染風(fēng)險(xiǎn)。

本試驗(yàn)結(jié)果也表明,4種調(diào)理劑均能明顯降低不同品種水稻中鎘的積累量,但其機(jī)理有所差異,施用石灰石粉主要通過(guò)提高土壤pH值、降低土壤鎘活性而減少水稻對(duì)鎘的吸收;施用生物質(zhì)炭可增加土壤pH值和增強(qiáng)對(duì)土壤活性鎘的吸附,降低土壤鎘的生物有效性；施用硅肥也可明顯提高土壤的pH值。本試驗(yàn)結(jié)果還表明,雖然4種調(diào)理劑均可降低水稻各器官中鎘的含量,但是不同調(diào)理劑對(duì)水稻各器官中鎘含量的降低效果有所差異。對(duì)水稻根和莖中鎘積累的降低效果最為明顯的是施用石灰石粉和生物質(zhì)炭,而對(duì)水稻葉、稻殼和糙米中鎘積累降低效果最為明顯的是施用石灰石粉+硅肥和石灰石粉。表6的結(jié)果表明,施用硅肥可促進(jìn)水稻莖部硅的含量，這可能與硅在水稻體內(nèi)的積累可影響鎘在水稻體內(nèi)的遷移、降低鎘從根向籽粒的遷移有關(guān)[26,27]。這一結(jié)果表明,根、莖中鎘主要受土壤有效鎘的控制,葉、稻殼及糙米中鎘的水平除受土壤有效鎘的影響外,還受植物硅營(yíng)養(yǎng)的影響;而施硅可明顯增加土壤有效硅的含量,增加水稻中硅的含量,從而阻隔鎘從根部向地上的遷移。

4 結(jié)論

本盆栽試驗(yàn)結(jié)果表明,在鎘超標(biāo)的黑色巖系農(nóng)田中,種植鎘低積累水稻品種對(duì)降低糙米鎘積累有明顯的效果,秀水519糙米中鎘含量?jī)H為雜交水稻浙優(yōu)18的50%左右。施用石灰石粉、硅肥、生物質(zhì)炭和石灰石粉+硅肥等調(diào)理劑處理均增加了土壤pH值,改變了土壤重金屬鎘的化學(xué)形態(tài),降低了土壤水溶性鎘和交換態(tài)鎘含量,增加了土壤碳酸鹽結(jié)合態(tài)鎘含量,輕微增加了土壤殘余態(tài)鎘含量,顯著降低了土壤有效鎘含量,但對(duì)有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)和氧化物結(jié)合態(tài)鎘含量的影響較小。降低根和莖中鎘含量最佳的處理為施用石灰石粉,其次為施用生物質(zhì)炭;而降低葉、稻殼和糙米中鎘含量的效果以施用石灰石粉+硅肥最為明顯,其次為施用硅肥。施用硅肥可降低鎘由根部向籽粒的遷移。試驗(yàn)認(rèn)為,種植鎘低積累品種及施用石灰石粉+硅肥可有效地降低黑色巖系農(nóng)田生產(chǎn)的糙米中鎘的積累,達(dá)到安全生產(chǎn)的目的。

表6 調(diào)理劑對(duì)土壤中有效硅和水稻莖部硅含量的影響