王新朋 夏鳳石 李 瑞 張 青
(西安星光能源有限公司 西安 710608)
克拉瑪依瀝青以優(yōu)質(zhì)的新疆九區(qū)環(huán)烷基稠油作為原料,采用丙烷脫瀝青調(diào)和工藝生產(chǎn)的瀝青能夠滿足JTG F40-2004 《公路工程瀝青路面施工技術(shù)規(guī)范》(道路石油A級(jí)瀝青)標(biāo)準(zhǔn)要求,具有良好的高低溫性能和優(yōu)良的路用性能[1],在西北地區(qū)使用廣泛。其四組分中,膠質(zhì)含量遠(yuǎn)高于其他瀝青,瀝青質(zhì)含量小于1%,密度小于1 g/cm3[2]。由于這種特性,克拉瑪依瀝青在運(yùn)輸和存儲(chǔ)中與其他瀝青混合后,會(huì)造成其性能快速衰減。
本文將探討幾種常用的進(jìn)口或國(guó)產(chǎn)瀝青及SBS改性瀝青與克拉瑪依瀝青混合后的性能變化,并對(duì)混合后的克拉瑪依瀝青進(jìn)行高速剪切試驗(yàn),以探討性能衰減后的克拉瑪依瀝青的性能恢復(fù)方法。
試驗(yàn)選取克拉瑪依90號(hào)A級(jí)道路石油瀝青、韓國(guó)SK90號(hào)瀝青、韓國(guó)GS90號(hào)瀝青、中石化鎮(zhèn)海煉化90號(hào)A級(jí)瀝青、中石油西太90號(hào)A級(jí)瀝青5種道路石油瀝青和SBS聚合物改性瀝青,其主要指標(biāo)見(jiàn)表1,四組分指標(biāo)見(jiàn)表2。SBS聚合物改性瀝青I-C性質(zhì)見(jiàn)表3。
表1 5種90號(hào)瀝青主要指標(biāo)
表2 5種道路石油瀝青四組分試驗(yàn)結(jié)果分析
表3 SBS聚合物改性瀝青I-C主要指標(biāo)
表1中5種進(jìn)口和國(guó)產(chǎn)90號(hào)瀝青常規(guī)指標(biāo)基本接近,但由表2可見(jiàn),克拉瑪依90號(hào)瀝青的瀝青質(zhì)和膠質(zhì)含量與其余4種90號(hào)瀝青有明顯區(qū)別,克拉瑪依90號(hào)瀝青的瀝青質(zhì)含量低、膠質(zhì)含量高。
試驗(yàn)研究設(shè)備有針入度儀、延度儀、恒溫水浴、軟化點(diǎn)儀、電加熱套及攪拌裝置、高速剪切機(jī)、液相吸附色譜裝置、烘箱等。
克拉瑪依90號(hào)瀝青的瀝青質(zhì)與膠質(zhì)含量與其余4種瀝青存在明顯差異。分別將4種道路石油瀝青、SBS聚合物改性瀝青I-C按照不同比例混入克拉瑪依90號(hào)瀝青中,并進(jìn)行試驗(yàn)檢測(cè)分析,結(jié)果如表4。
表4 克拉瑪依90號(hào)瀝青混入5種瀝青后試驗(yàn)結(jié)果分析
由表4可見(jiàn),9和10號(hào)克拉瑪依瀝青10 ℃和15 ℃延度衰減明顯,其余瀝青性能沒(méi)有明顯影響。在試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn),在延度試驗(yàn)拉伸過(guò)程中,9和10號(hào)瀝青延度試樣表面粗糙,粗細(xì)不均,拉伸至一定長(zhǎng)度后,在逐漸拉細(xì)的延度試樣上,出現(xiàn)類(lèi)似于膠團(tuán)狀物質(zhì)不均勻地分散在延度試樣上,膠團(tuán)段較粗,兩側(cè)逐漸變細(xì),2個(gè)膠團(tuán)中間的瀝青明顯比膠團(tuán)細(xì),延度試樣在其粗細(xì)不均處迅速斷開(kāi)。其余延度試樣表面光滑均勻,無(wú)粗糙感。因克拉瑪依90號(hào)瀝青膠質(zhì)含量高,瀝青質(zhì)含量非常低,瀝青膠質(zhì)具有較高的極性,其直接決定著瀝青的延度和黏附性[3]。少量SBS改性瀝青的混入,打破克拉瑪依90號(hào)瀝青原有的化學(xué)動(dòng)態(tài)平衡,造成克拉瑪依90號(hào)瀝青里的膠質(zhì)凝團(tuán)析出,延度快速衰減,軟化點(diǎn)和針入度沒(méi)有明顯變化。說(shuō)明摻配了少量SBS聚合物改性瀝青的克拉瑪依90號(hào)瀝青的組分沒(méi)有明顯變化,只是其內(nèi)部膠質(zhì)的物理狀態(tài)發(fā)生變化,由均勻分散狀態(tài)變化為團(tuán)聚狀態(tài)。對(duì)以上10組瀝青樣品進(jìn)行四組分試驗(yàn)分析,結(jié)果見(jiàn)表5。
表5 10組樣品的四組分試驗(yàn)分析結(jié)果 %
由表5可見(jiàn),10組混入不同比例其他瀝青的克拉瑪依90號(hào)瀝青,其四組分含量沒(méi)有劇烈變動(dòng),說(shuō)明其化學(xué)成分沒(méi)有發(fā)生變化,與未混入其他瀝青的克拉瑪依90號(hào)瀝青的四組分?jǐn)?shù)據(jù)沒(méi)有大的變化,還是表現(xiàn)出瀝青質(zhì)含量低、膠質(zhì)含量高的特性。
通常認(rèn)為瀝青質(zhì)分子吸附強(qiáng)極性膠質(zhì)形成膠束分散在油分(芳香分、飽和分)中,生成膠體溶液。且只有當(dāng)瀝青質(zhì)與可溶質(zhì)的相對(duì)含量及性質(zhì)相互匹配時(shí),其膠體體系才能處于穩(wěn)定狀態(tài)[4]。對(duì)9號(hào)和10號(hào)克拉瑪依90號(hào)瀝青,使用高速剪切機(jī)在高溫下進(jìn)行剪切分散后,對(duì)其性能進(jìn)行試驗(yàn)分析,結(jié)果見(jiàn)表6。
表6 經(jīng)高速剪切后瀝青性能試驗(yàn)結(jié)果
由表6可見(jiàn),經(jīng)過(guò)不同溫度高速剪切之后,與未剪切前相比,指標(biāo)衰減后的克拉瑪依90號(hào)瀝青的延度有不同幅度的提升,其中,135 ℃高速剪切后延度提升幅度較小,但結(jié)果已經(jīng)滿足JTG F40-2004 《公路工程瀝青路面施工技術(shù)規(guī)范》中的道路石油瀝青90號(hào)A級(jí)的要求。提升幅度隨著剪切溫度的升高而增加。9號(hào)樣品在150 ℃剪切后,延度拉伸過(guò)程中,樣品表面光滑無(wú)粗糙感,10號(hào)樣品在170 ℃剪切時(shí)后,表面光滑無(wú)粗糙感。且延度指標(biāo)已經(jīng)恢復(fù)到與原樣基本一致。
1) 克拉瑪依90號(hào)瀝青的瀝青質(zhì)含量很低,膠質(zhì)含量高,其膠質(zhì)無(wú)法像其他瀝青一樣吸附在瀝青質(zhì)上形成均勻連續(xù)的瀝青質(zhì)-膠質(zhì)均一相態(tài),而是以單一相膠質(zhì)均勻分散在飽和分和芳香分中。這種分散相沒(méi)有瀝青質(zhì)作為固體吸附相,相態(tài)不穩(wěn)定,受外界干擾易發(fā)生變化。
2) 克拉瑪依90號(hào)瀝青混入SBS改性瀝青后,SBS聚合物改性瀝青以不均勻的團(tuán)塊狀分散于克拉瑪依90號(hào)瀝青中,聚合物改性瀝青相允許具有相似結(jié)構(gòu)和極性的物質(zhì)來(lái)共同形成他們的主相位結(jié)構(gòu)[5]。
3) 克拉瑪依90號(hào)瀝青膠質(zhì)向SBS改性瀝青聚集,造成原有膠質(zhì)均勻分散體系破壞,膠質(zhì)團(tuán)聚。這種膠質(zhì)團(tuán)聚沒(méi)有明顯的界限,是以SBS改性瀝青膠團(tuán)中心吸附較多膠質(zhì),外圍膠質(zhì)被飽和分和芳香分軟化的膠團(tuán)。這也就很好地說(shuō)明了延度試驗(yàn)過(guò)程中出現(xiàn)的粗細(xì)不均的現(xiàn)象。
4) 其他4種道路石油瀝青與克拉瑪依90號(hào)瀝青混合后,未出現(xiàn)延度明顯衰減的現(xiàn)象,其原因在于這4種道路石油瀝青中的膠質(zhì)已經(jīng)充分地包裹了瀝青質(zhì),是一個(gè)穩(wěn)定均一的相態(tài),其膠質(zhì)結(jié)構(gòu)和極性與克拉瑪依90號(hào)瀝青中膠質(zhì)一致,不會(huì)造成克拉瑪依90號(hào)瀝青膠質(zhì)團(tuán)聚。
5) 在高溫下對(duì)延度衰減的克拉瑪依90號(hào)瀝青進(jìn)行高速剪切,在高溫狀態(tài)下,膠質(zhì)和聚合物改性瀝青均為液態(tài),通過(guò)外力剪切和分散,將SBS聚合物改性瀝青剪切成細(xì)小微粒均勻分散,同時(shí)把已經(jīng)團(tuán)聚的膠質(zhì)重新分散,使其形成均勻穩(wěn)定的狀態(tài),恢復(fù)其指標(biāo)性能。
1) 克拉瑪依90號(hào)瀝青混入少量SBS聚合物改性瀝青后,其延度性能衰減明顯。在克拉瑪依瀝青的運(yùn)輸、存儲(chǔ)過(guò)程中,應(yīng)避免克拉瑪依瀝青與SBS改性瀝青共用儲(chǔ)罐、管道或運(yùn)輸車(chē)輛,做到專罐專用、運(yùn)輸車(chē)輛專用。
2) SBS聚合物改性瀝青導(dǎo)致克拉瑪依90號(hào)瀝青膠質(zhì)團(tuán)聚,原有膠質(zhì)均勻分散體系破壞。
3) 當(dāng)出現(xiàn)克拉瑪依瀝青混入少量SBS改性瀝青造成質(zhì)量衰減,應(yīng)盡快通過(guò)高溫狀態(tài)下高速剪切,恢復(fù)其延度性能指標(biāo)。