肖紅新 陳曉東

摘要：粗銀中金作為計價元素，其準確測定具有重要意義。實驗建立了濕法分離富集—火焰原子吸收光譜法測定粗銀中金的新方法。采用硝酸分解樣品，過濾分離基體銀及其他金屬，濾渣用王水溶解，在5 %鹽酸介質(zhì)中，火焰原子吸收光譜法測定金。金質(zhì)量濃度在0～8.0 μg/mL內(nèi)與吸光度呈良好的線性關(guān)系，方法加入標準物質(zhì)回收率大于98 %，測定結(jié)果的相對標準偏差小于3 %（n=7），且與鉛試金法測定結(jié)果一致，具有簡單快速、準確可靠等優(yōu)點，適用于粗銀中金的測定。

關(guān)鍵詞：濕法分離;富集;火焰原子吸收光譜法;粗銀;金;干擾

中圖分類號：O657.3文獻標志碼：A開放科學（資源服務）標識碼（OSID）：

文章編號：1001-1277（2020）03-0079-03doi：10.11792/hj20200317

引 言

粗銀作為精煉純銀的中間產(chǎn)品[1]，銀質(zhì)量分數(shù)為30.0 %～99.9 %，其主要來源于礦產(chǎn)銀、冶煉初級銀或再生回收銀。由于粗銀來源廣，含量覆蓋范圍寬，導致粗銀品種多樣性和成分復雜性，粗銀除了含有主體銀和大量的雜質(zhì)元素Se、Sb、Te、Pb、Bi、Fe、Cu等，還含有與銀共存的多種貴金屬元素金、鈀等[2]。金是計價元素，其含量也是冶煉工藝的重要依據(jù)[3]，因此研究粗銀中金的測定具有重要現(xiàn)實意義。目前，已有測定粗銀中銀和鈀的國家標準方法[4-6]，但沒有金測定的國家標準方法。龔昌合等[7]利用X 射線熒光光譜法測定粗銀中金;陳麗清[8]采用王水溶解粗銀粉，原子吸收光譜法直接測定金。通過濕法分離富集測定粗銀中金的技術(shù)未見報道。粗銀采用直接溶解—光譜法測定存在基體和雜質(zhì)干擾，同時只能稱取少量樣品，代表性差，誤差大。粗銀存在不均勻現(xiàn)象，可通過增大稱樣量提高檢測結(jié)果的代表性。常用的活性炭吸附[9]和鉛試金[10]分離富集流程長，且鉛試金分離富集成本高，存在一定的鉛污染。本文采用硝酸濕法分解樣品，通過過濾分離富集其中的金，消除干擾因素，火焰原子吸收光譜法測定，檢測結(jié)果穩(wěn)定，操作簡單，可以滿足粗銀中金的快速測定。

1 實驗部分

1.1 儀器與設備

PE-900F原子吸收光譜儀（附金空心陰極燈），美國珀金埃爾默公司，其最佳工作參數(shù)見表1。

電子天平（感量0.000 1 g），德國賽多利斯公司;30 mL玻璃砂芯漏斗。

1.2 試 劑

100 μg/mL金標準貯存溶液：稱取0.100 0 g純金（w（Au）>99.99 %）于100 mL燒杯中，加入15 mL王水、2滴5 %氯化鈉溶液，低溫加熱至溶解完全。取下冷至室溫后，轉(zhuǎn)入1 000 mL容量瓶中，加入50 mL鹽酸，用去離子水定容，混勻。

硝酸、鹽酸，均為分析純。

1.3 實驗方法

準確稱取3.0 g粗銀樣品于100 mL燒杯中，加入40 mL（1+1）硝酸，置于低溫電熱板上加熱溶解。待反應完成后，取下燒杯冷卻。用30 mL玻璃砂芯漏斗抽濾，去離子水清洗濾渣，清洗干凈后將玻璃砂芯漏斗放入原溶樣燒杯中。在燒杯和玻璃砂芯漏斗中分別加入20 mL王水，置于低溫電熱板上加熱溶解約30 min，取下冷卻后，取出玻璃砂芯漏斗，用少量去離子水清洗，洗滌液保留于溶樣燒杯中，燒杯置于電熱板上加熱至溶液小于20 mL，冷卻后定容至100 mL容量瓶中?；鹧嬖游展庾V儀直接測定樣品溶液或其稀釋液。

1.4 標準工作曲線繪制

分別移取0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00 mL 100 μg/mL金標準貯存溶液于1組100 mL容量瓶中，各加入5 mL鹽酸，用水定容，混勻。該系列標準溶液中金質(zhì)量濃度分別為0，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0 μg/mL。于火焰原子吸收光譜儀設定條件下測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 稱樣量的選擇

粗銀來源廣、種類多、成分復雜。金在粗銀樣品中存在偏析，導致粗銀存在不均勻現(xiàn)象。粗銀樣品只能采取鉆頭或車床制成屑狀，不能通過研磨、縮分制成相對均勻的試料。因此，為了使檢測結(jié)果更具有代表性，消除樣品不均勻和偏析影響，稱樣量不宜過少。粗銀中金的含量為微量級，如果稱樣量過小，檢測結(jié)果誤差會增大，而通過增大稱樣量，可提高金的檢測信號，減小相對誤差。稱樣量越大，結(jié)果代表性越強，但溶解消耗的酸越多，溶解時間和過濾時間也越長。稱取3.0 g樣品時，結(jié)果代表性較好，火焰原子吸收法能有效檢出粗銀中3.0 g/t以上金。因此，實驗確定粗銀稱樣量為3.0 g。

2.2 分解酸的選擇

銀的活性比氫弱，一般不與稀酸反應，而溶于具有氧化性的硝酸和濃硫酸，微溶于熱稀硫酸，但不溶于冷稀硫酸與稀鹽酸;濃鹽酸和王水只能使銀表面發(fā)生氯化，生成氯化銀薄膜;混合酸王水、鹽酸+過氧化氫、硝酸+高氯酸溶解銀的同時會溶解金，起不到分離作用;硫酸與鈣、鋇、鉛等金屬生成硫酸鹽沉淀，不利于分離。單一氧化性硝酸在加熱條件下能有效溶解銀及絕大部分金屬，而金不溶于硝酸，這樣能達到分離效果。Fe、Co、Ni、Al等金屬在常溫下與濃硝酸發(fā)生“鈍化”，因此實驗使用（1+1）硝酸溶解粗銀。

對2個粗銀樣品的濾液和濾渣進行分析，濾液直接定容測定，濾渣采用王水溶解后測定，均定容于100 mL容量瓶中，再采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法定性測定，結(jié)果見表2。

由表2可以看出：基體銀及其他大部分金屬均溶解，金實現(xiàn)有效分離，濾渣中殘留少量錫、鐵、銻、鉍等金屬元素。

2.3 干擾分析

濾渣經(jīng)王水溶解后，大部分金屬元素溶解去除，僅殘留少量金屬元素。原子吸收譜線僅發(fā)生在主線系，譜線窄，譜線重疊幾率小，光譜干擾小;選擇波長242.8 nm處進行原子吸收光譜法測定金，選擇性強，無光譜干擾。干擾實驗：在6個100 mL容量瓶中分別加入200 μg金標準溶液，其中5個容量瓶中分別加入5 mg銀、錫、鐵、銻、鉍標準溶液，再加入5 mL鹽酸，用水定容，在實驗條件下采用火焰原子吸收光譜法測定。6瓶溶液的吸光度基本一致，因此溶液中銀、錫、鐵、銻、鉍離子質(zhì)量濃度小于50 μg/mL對金的測定無干擾。

2.4 溶液酸度及穩(wěn)定性

在不同鹽酸酸度條件下，分別測定同一質(zhì)量濃度金標準溶液吸光度，相隔1周后，在同樣條件下再次測定，結(jié)果見表3。

由表3可以看出：在不同鹽酸酸度下，同一質(zhì)量濃度金標準溶液吸光度基本一致。鹽酸體積分數(shù)為1 %～15 %時，不影響金測定結(jié)果。溶液放置1周后再次測定，吸光度無明顯差異，表明溶液穩(wěn)定。綜合考慮，選擇在5 %鹽酸介質(zhì)條件下測定金。

2.5 方法的準確度

選用粗銀和純銀進行加入標準物質(zhì)回收率實驗，驗證方法的準確度。在粗銀與純銀樣品中分別加入一定量的純金，按照實驗步驟進行操作，結(jié)果見表4。

由表4可以看出：加入標準物質(zhì)回收率均大于98 %，表明金分離徹底，富集完全。

2.6 方法的精密度

選取3個不同粗銀樣品，按照實驗方法進行精密度實驗，每個樣品平行測定7次，結(jié)果見表5。

由表5可以看出：測定結(jié)果的相對標準偏差均小于3 %，測定結(jié)果穩(wěn)定，精密度良好。

2.7 方法對比

對3個不同粗銀樣品分別采用濕法和鉛試金2種不同方法分離富集，采用火焰原子吸收光譜儀進行測定。2種方法測定結(jié)果見表6。

由表6可以看出：2種分離富集方法測定結(jié)果基本一致，表明本方法可靠。

3 結(jié) 語

采用濕法分解樣品，通過過濾分離富集粗銀中的金，王水溶解后火焰原子吸收光譜法直接測定。實驗對影響因素進行優(yōu)化，確定稱樣量3.0 g，選擇硝酸分解樣品，使用玻璃砂芯漏斗過濾分離金，以5 %鹽酸為測定介質(zhì)。該方法分離徹底，富集完全，操作簡單，結(jié)果穩(wěn)定，方法可靠，流程短，無污染，可用于粗銀中金的快速測定。

[參 考 文 獻]

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Abstract：The accurate determination of gold，an valuation element，in crude silver is significant.A new method for the determination of gold in crude silver by wet separation and enrichment-flame atomic absorption spectrometry was established.The sample was decomposed by nitric acid，substrate silver and other metals were separated by filtration，filter residue was dissolved by aqua regia.In 5 % hydrochloric acid medium，the determination of gold was conducted by flame atomic absorption spectrometry.The mass concentration of gold in 0-8.0 μg/mL has a good linear relationship with the absorbance.The recovery rate of reference material was greater than 98 %，the relative standard deviation was less than 3 % （n=7）and the determination results are consistent with that of lead assay.The method is simple，fast，accurate and reliable，suitable for the determination of gold in crude silver.

Keywords：wet separation;enrichment;flame atomic absorption spectrometry;crude silver;gold;interference