文 | 陳標(biāo)，何建軍，揭軍，朱文娟，周承偉

葉片覆冰嚴(yán)重影響風(fēng)電機(jī)組的安全高效運(yùn)行，是當(dāng)前風(fēng)電行業(yè)需要解決的關(guān)鍵問(wèn)題之一。我國(guó)南方高山地區(qū)冬季低溫高濕，多雨凇、霧凇和凍雨，這些地區(qū)的許多風(fēng)電場(chǎng)都會(huì)因風(fēng)電機(jī)組覆冰而停機(jī)。因此，開(kāi)展新型風(fēng)電機(jī)組葉片防冰技術(shù)的研究具有重要的工程應(yīng)用價(jià)值。

當(dāng)前常用的防冰方法主要有主動(dòng)防冰和被動(dòng)防冰兩種。主動(dòng)防冰法是利用熱能及機(jī)械的方法進(jìn)行防冰；被動(dòng)防冰法則不需要輸入外部能量，包括通過(guò)涂覆具有疏冰特性的涂層以顯著降低冰粘附強(qiáng)度來(lái)實(shí)現(xiàn)被動(dòng)防冰。被動(dòng)防冰法因具有環(huán)保、成本低、適應(yīng)性強(qiáng)等特點(diǎn)，表現(xiàn)出極富前景的潛力。當(dāng)前，防冰技術(shù)主要集中于航空、橋梁吊索、架空導(dǎo)線等方面，現(xiàn)有技術(shù)還未能有效解決風(fēng)電機(jī)組葉片覆冰問(wèn)題。解決葉片覆冰的關(guān)鍵在于降低冰與基底的結(jié)合力，使早期結(jié)冰能在葉片運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中有效脫落，而現(xiàn)有關(guān)于冰與葉片表面及防冰涂層之間作用機(jī)制和結(jié)合力影響因素的研究還不充分。

本文根據(jù)南方高濕低溫環(huán)境下風(fēng)電機(jī)組葉片結(jié)冰的過(guò)程和特點(diǎn)，從機(jī)理上討論冰-基底界面結(jié)合特征、結(jié)合力的影響因素，并由此分析風(fēng)電機(jī)組葉片防冰技術(shù)研究的發(fā)展方向。

葉片表面結(jié)冰過(guò)程與覆冰影響因素

由于水和冰中H2O分子與不同固體的結(jié)合能WA值相同，可以認(rèn)為不同冰-固體界面上的WA值與液態(tài)水的接觸角相關(guān)。

除了上述提到的內(nèi)容，近幾年國(guó)內(nèi)外的專(zhuān)家學(xué)者也進(jìn)行了冰在不同材料上剪切強(qiáng)度的研究，并將其與相應(yīng)的水接觸角進(jìn)行了比較。研究表明，二者相關(guān)性相對(duì)較弱，這主要是因?yàn)椴牧媳砻娌还饣?，并且失效機(jī)理因材料不同而異。該研究結(jié)果對(duì)于確定不同冰-固體界面液態(tài)水接觸角的外界力學(xué)影響因素具有一定參考價(jià)值。

影響附著力的另一個(gè)因素是擴(kuò)散，但當(dāng)冰附著到普通工程基質(zhì)上時(shí)，擴(kuò)散并不起作用，水分子很難擴(kuò)散到金屬、陶瓷或聚合物中。因此，冰與基底的相互作用主要是表面能、靜電力、氫鍵、范德華力、機(jī)械附著力和類(lèi)液層等因素的組合。此外，兩種材料粗糙界面之間因微觀機(jī)械互鎖，也可能發(fā)生機(jī)械粘合。

一、表面能對(duì)冰粘附強(qiáng)度的影響

研究冰-基底粘附力需要引入表面自由能的概念，表面能與兩個(gè)接觸表面自由能變化有關(guān)，固-液-氣三相系統(tǒng)表面自由能如圖2所示。

其中，γsv、γlv和γsl分別是固體、液體和固液的表面能，θ是液相和氣相之間的接觸角。結(jié)合能WA由等式（1）和（2）給出，式（3）是式（2）的另一種表達(dá)方式。

表1 不同基層的表面自由能

根據(jù)接觸角的相關(guān)理論，由式（2）可知，當(dāng)接觸角θ為0°時(shí)，WA＝ 2γlv，此時(shí)為完全潤(rùn)濕；當(dāng)接觸角θ為 180°時(shí)，可得WA＝0，此時(shí)無(wú)潤(rùn)濕，無(wú)附著力；當(dāng)接觸角θ為90°時(shí)，則WA＝γlv，此時(shí)潤(rùn)濕性和附著力都較差。在式（3）中，僅采用固體表面能γsv來(lái)定義表面自由能是不明確的，因?yàn)楣桃罕砻婺堞胹l是未知的。表面自由能分為兩個(gè)部分：分散的和非分散的。Van Oss等使用酸堿法構(gòu)造模型，將表面自由能表示為范德華力非極性組分和路易斯酸堿理論極性組分之和。表1總結(jié)了不同基層的表面自由能，由表可知，聚四氟乙烯和聚二甲基硅氧烷的表面自由能很低，因此，它們是能夠有效降低冰粘附強(qiáng)度的涂層材料。

此外，粗糙的表面可能會(huì)表現(xiàn)出特殊的狀態(tài)：超疏水狀態(tài)（θ> 150°）。由微米級(jí)和納米級(jí)粗糙性引起的表面粗糙度通常是造成超疏水現(xiàn)象的原因之一。

在粗糙表面上測(cè)得的接觸角的值實(shí)際上對(duì)應(yīng)于表觀接觸角θr，后者取決于粗糙度以及界面處液滴的行為。但由于其靜態(tài)特性，靜滴法接觸角測(cè)量不足以正確表征超疏水表面。式（4）和式（5）是根據(jù)Wenzel模型和Cassie模型所得的表觀接觸角的函數(shù)。對(duì)于Wenzel模型，r是粗糙度因子，對(duì)應(yīng)于粗糙表面的實(shí)際面積與投影面積之比；而對(duì)于Cassie模型，φs是與液體接觸的固體表面的面積分?jǐn)?shù)。

由于靜滴法接觸角測(cè)量的不足，必須使用其他兩種方法進(jìn)行評(píng)估，分別是接觸角滯后評(píng)估以及滑移角評(píng)估，詳見(jiàn)公式（6）和公式（7）。前進(jìn)角θadv和后退角θrec用于對(duì)變形的液體進(jìn)行測(cè)量，其差值為Δθ。當(dāng)Δθ→0或α→0時(shí)，表明表面具有高超疏水性。最新研究表明，Δθ<5°的表面表現(xiàn)出非常高的防結(jié)冰性。然而，這種超疏水表面防冰特性的評(píng)估方法沒(méi)有考慮結(jié)冰動(dòng)力學(xué)。

當(dāng)前研究得出防冰性能和低表面能具有一定的相關(guān)性，但是低表面能只是構(gòu)筑超疏水涂層的充分不必要條件，其因?qū)嶒?yàn)材料、測(cè)試方法等存在差異。因此，還需針對(duì)防冰性能與表面自由能的本質(zhì)聯(lián)系開(kāi)展進(jìn)一步研究。

二、葉片表面靜電引力對(duì)冰粘附強(qiáng)度的影響

當(dāng)粘接材料和基質(zhì)具有不同的電子能帶結(jié)構(gòu)時(shí)，它們之間會(huì)發(fā)生靜電相互作用，靜電吸引理論基于庫(kù)侖定律和主體與供體之間的相互作用。研究表明，可以用Jacard理論來(lái)研究冰-金屬或冰-介電材料上發(fā)生的靜電相互作用。該理論指出，冰中的電荷是通過(guò)質(zhì)子點(diǎn)缺陷（L，D，H3O+和OH-）轉(zhuǎn)移的，如圖4所示，其作用類(lèi)似于電子半導(dǎo)體中的電子和空穴?？真I是L缺陷，帶有兩個(gè)質(zhì)子的鍵是D缺陷（雙重占據(jù)），另外兩個(gè)缺陷對(duì)應(yīng)于水電離反應(yīng)產(chǎn)生的離子缺陷。

在冰晶表面，一部分質(zhì)子缺陷可能會(huì)被捕獲，這是因?yàn)樗鼈兊哪芰康陀诒哂械膬?nèi)能。在表面捕獲帶電的質(zhì)子缺陷將導(dǎo)致表面電荷積聚，從而產(chǎn)生表面電場(chǎng)。另一方面，在金屬或介電材料表面上也會(huì)產(chǎn)生表面電荷，這種雙層結(jié)構(gòu)會(huì)產(chǎn)生靜電吸引，其吸引力可由下式計(jì)算：

考慮到這些不同缺陷的能量，理論上冰-金屬界面的附著能約為0.08～1.3J/m2，并假設(shè)其將以完全相同的機(jī)制用于冰-絕緣子界面。其中，ε的值越低，與靜電有關(guān)的附著性越低。例如，聚四氟乙烯的ε值（≈2.1）非常低，并表現(xiàn)出防結(jié)冰性。因此，靜電引力是分子間作用力中影響結(jié)冰的主要因素，基質(zhì)的介電常數(shù)越低，與冰的靜電引力就越小，防結(jié)冰性就越強(qiáng)。

三、范德華力和氫鍵對(duì)冰粘附強(qiáng)度的影響

范德華力是界面力中最常見(jiàn)的一種，被認(rèn)為是由暫時(shí)偶極-偶極相互作用產(chǎn)生的普遍相互作用力。研究發(fā)現(xiàn)，范德華力的非極性成分對(duì)冰表面張力的貢獻(xiàn)（26.9mJ/m2）小于路易斯酸堿力極性成分的作用（39.6mJ/m2）。另外，相關(guān)研究表明，冰與其他固體之間主要通過(guò)氫鍵結(jié)合，其作用力較小。因此，范德華力和氫鍵對(duì)冰的附著作用雖普遍存在，但影響微弱。

四、葉片表面粗糙度對(duì)冰粘附強(qiáng)度的影響

任何物體的表面都不是絕對(duì)平整的，即便是陶瓷絕緣子以及鋁和不銹鋼合金，依然具有一定的表面粗糙度，甚至是孔隙率。結(jié)冰之前，水可能會(huì)滲透到三維表面結(jié)構(gòu)中，導(dǎo)致牢固機(jī)械互鎖的形成。水在0℃附近的膨脹系數(shù)大于金屬和氧化物的膨脹系數(shù)。如果自上而下的結(jié)冰過(guò)程發(fā)生在多孔表面上，則空氣可能會(huì)滯留在某些孔洞中，由此產(chǎn)生顯著的壓力，導(dǎo)致冰裂紋萌生和蔓延以及冰的脫粘。在這樣的表面內(nèi)產(chǎn)生的壓力，實(shí)際上是內(nèi)部應(yīng)力或殘余應(yīng)力。因此，合適的表面粗糙度能降低覆冰與基質(zhì)表面的粘附力，使其更易脫落。

五、 類(lèi)液層對(duì)冰粘附強(qiáng)度的影響

類(lèi)液層在冰的附著中起著重要作用，溫度越低，類(lèi)液層就越薄。從實(shí)驗(yàn)的角度來(lái)看，類(lèi)液層的厚度從幾納米到幾百納米不等，具體取決于溫度和基底性質(zhì)。偶極矩、靜電荷、范德華力、熱力學(xué)活性或水合力理論等因素對(duì)類(lèi)液層都有不同程度的影響。較多研究表明，接近熔點(diǎn)溫度存在的類(lèi)液層厚度范圍為1～5nm。因?yàn)轭?lèi)液層類(lèi)似于冰和固體兩個(gè)表面之間的潤(rùn)濕物質(zhì)，它能增加二者之間的有效接觸面積，從而影響冰附著力。相關(guān)研究表明，利用冰和類(lèi)液層的半導(dǎo)電特性，可以通過(guò)在冰和固體之間施加電勢(shì)差，來(lái)選擇性地改變冰與其他表面之間的粘附強(qiáng)度。因此，為減小類(lèi)液層結(jié)構(gòu)對(duì)冰附著力的影響，可采用具有非均勻化學(xué)構(gòu)成的超疏水成分破壞類(lèi)液層結(jié)構(gòu)。

風(fēng)電機(jī)組葉片新型防冰涂層

當(dāng)前的防冰涂層研究主要集中在超疏水涂層，超疏水表面較大的接觸角以及較小的滾動(dòng)角使得液態(tài)水難以附著在葉片上，隨著葉片的轉(zhuǎn)動(dòng)，大部分的液態(tài)水都會(huì)滾落下去，使得結(jié)冰前葉片表面的含水量達(dá)到一個(gè)極低的水平。同時(shí)，液滴在超疏水表面是固-液-氣三相接觸狀態(tài)，氣體具有良好的絕熱作用，可大大延緩結(jié)冰時(shí)間；合適粗糙度的微納米結(jié)構(gòu)也是構(gòu)筑超疏水表面不可或缺的一個(gè)要素。微納米結(jié)構(gòu)導(dǎo)致冰與基底之間附著點(diǎn)減少，從而降低冰附著力。

有關(guān)超疏水表面在干燥、室溫和潮濕條件下防覆冰效果的研究結(jié)果表明，長(zhǎng)期潮濕環(huán)境中超疏水表面的效果較差。由于在潮濕環(huán)境中，微納米結(jié)構(gòu)表面發(fā)生了水凝結(jié)，冰粘附強(qiáng)度較大，基質(zhì)表面的微納米結(jié)構(gòu)中的氣體分子容易被水分子取代。將Cassie公式轉(zhuǎn)換為下式：

在南方高濕環(huán)境中，f會(huì)發(fā)生變化。隨著f的變化，接觸角有可能小于90°（見(jiàn)圖5），即表面能夠被水潤(rùn)濕，涂層超疏水性能退化。因此，如何保持超疏水涂層在長(zhǎng)期潤(rùn)濕環(huán)境下的超疏水性，仍是一個(gè)需要解決的重要問(wèn)題。關(guān)于這個(gè)問(wèn)題，國(guó)內(nèi)外的專(zhuān)家學(xué)者也進(jìn)行了一些新的探索和研究，下面將介紹三種新型防冰涂層。

一、新型基體超疏水涂層

在涂層表面構(gòu)造特殊位相的低表面能基團(tuán)-CF3等，能在一定程度上降低冰與涂層表面的結(jié)合力，并且采用有機(jī)取代無(wú)機(jī)的方法可以有效增加涂層的柔性，在取得良好防冰性能的同時(shí)，具有很強(qiáng)的防摩擦、防腐蝕性能。全有機(jī)超疏水涂層，通過(guò)低表面能官能團(tuán)的重新構(gòu)筑，使得該涂層表面具有良好的超疏水性能和防冰性能。以一種基于氧化鋅活化的全有機(jī)的超疏水涂料及其制備方法為例，通過(guò)多步氟化的方式為涂料主要成分表面鏈接氟化官能團(tuán)以降低表面能，并通過(guò)在以聚四氟乙烯為主體的涂料基體上構(gòu)建微納米超疏水結(jié)構(gòu)，制備出一種適應(yīng)性強(qiáng)、防冰性能優(yōu)的新型基體超疏水涂層。該涂層表現(xiàn)出一定的抗液體沖擊能力，能較好地應(yīng)用于風(fēng)電機(jī)組葉片防冰處理。

二、基于互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合涂層

互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)是由兩種或兩種以上的聚合物通過(guò)網(wǎng)絡(luò)互穿纏結(jié)而形成的一種新型共混合或聚合物涂層，各聚合物網(wǎng)絡(luò)之間的相互交叉滲透、機(jī)械纏結(jié)有效改變了各組分間的相容性，令各組分鏈段運(yùn)動(dòng)有協(xié)同自愈效應(yīng)以及較低的冰結(jié)合力。以通過(guò)引入互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)和金屬離子配位鍵制備的具有自愈合性能的彈性體為例，將該彈性體應(yīng)用于防冰涂層，展示了優(yōu)異的機(jī)械性能、較低的冰粘附強(qiáng)度（6.0 ± 0.9 kPa），以及較長(zhǎng)的使用壽命，如圖6所示。此外，長(zhǎng)期防冰性能的穩(wěn)定性也較好，在50余次的結(jié)冰/防冰循環(huán)測(cè)試后仍能保持較低的冰粘附強(qiáng)度（<12.2 kPa）。

圖6 自愈合涂層互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)及組成

三、碳納米管復(fù)合涂層

基于碳納米管的光熱防冰復(fù)合涂層是同時(shí)具備被動(dòng)防冰性能和主動(dòng)防冰性能的新型防冰涂層。通過(guò)SiC /CNTs（碳納米管）構(gòu)造了峰狀SiC微結(jié)構(gòu)和絨毛狀碳納米管使其表面具有超疏水性，這種微納米結(jié)構(gòu)還可以降低冰錨定和冰粘附強(qiáng)度。利用碳納米管的光熱效應(yīng)，在近紅外光（808 nm）照射下，涂層的表面溫度迅速升高，實(shí)現(xiàn)了高效的遠(yuǎn)程防冰效果。

采用碳納米管薄膜作為電加熱元件，研究其對(duì)玻璃纖維增強(qiáng)樹(shù)脂基復(fù)合材料結(jié)構(gòu)表面防冰性能的影響。結(jié)果表明，防冰涂層升溫速率和最高恒定溫度隨輸入電壓的增大而迅速提高?；谔技{米管的不同構(gòu)筑方法制備的主動(dòng)光熱防冰涂層，具有優(yōu)異的疏水防冰性能和光熱防冰效果，這種超疏水涂料結(jié)合光熱防冰和被動(dòng)防冰性能可進(jìn)一步用于各種實(shí)際場(chǎng)景和新型防冰涂料的開(kāi)發(fā)。

結(jié)論

近年來(lái)，許多風(fēng)電機(jī)組生產(chǎn)企業(yè)和科研機(jī)構(gòu)開(kāi)展了大量的研究工作，風(fēng)電機(jī)組葉片防冰技術(shù)取得很大的進(jìn)展。本文從結(jié)冰機(jī)制入手，研究了冰與風(fēng)電機(jī)組葉片不同表面結(jié)合力的影響因素，探索解決風(fēng)電機(jī)組葉片防冰的關(guān)鍵問(wèn)題。當(dāng)前，涂層防冰技術(shù)研究存在的主要問(wèn)題包括：（1）超疏水涂層在低溫高濕環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間的超疏水性、耐腐蝕、耐磨性、耐候性等有待提高；（2）涂層在風(fēng)電機(jī)組轉(zhuǎn)動(dòng)過(guò)程中難以長(zhǎng)時(shí)間保持其微納米結(jié)構(gòu)；（3）超疏水性與防冰性能的本質(zhì)關(guān)聯(lián)研究尚待深入開(kāi)展；（4）覆冰與葉片之間的結(jié)合力仍然需要進(jìn)一步降低。

風(fēng)電機(jī)組葉片涂層防冰研究可重點(diǎn)關(guān)注以下方面：（1）在涂層表面重新構(gòu)造自?xún)?nèi)向外排列的-CH3或-CF3基團(tuán)，通過(guò)重新構(gòu)筑的超低表面能基團(tuán)增強(qiáng)超疏水性；（2）構(gòu)筑微納米表面時(shí)摻雜具有彈性或極其堅(jiān)硬的材料是延長(zhǎng)防冰涂層耐候性的重要方法；（3）從疏冰機(jī)理入手，通過(guò)研究分子間作用力以及水成冰的成核和結(jié)冰機(jī)理，來(lái)揭示超疏水性與疏冰性的具體聯(lián)系，從而開(kāi)發(fā)新型的防冰涂層。