曲瑞雪,李靚潔,鄧躍全
(1.四川金和新型建材有限公司,四川綿陽 621000;2.重慶市綦江區(qū)住房和城鄉(xiāng)建設(shè)委員會(huì),重慶 401420;3.西南科技大學(xué),四川綿陽 621000)
氡子體的衰變周期短,在空氣中形成放射性氣溶膠,易被呼吸系統(tǒng)截留,并在肺部不斷累積引起肺癌,嚴(yán)重影響人們的生命健康[1-2],因此,近年來室內(nèi)氡污染問題越來越多地引起人們的重視,而防氡功能涂料作為一種良好的屏蔽材料,不失為一種解決室內(nèi)氡污染的好方法[2]。
石墨烯是由碳原子緊密堆積構(gòu)成的二維晶體,具有優(yōu)異的屏蔽作用,可以顯著提高涂層的致密性及屏蔽性[3-4]。本研究采用可膨脹石墨制備了一種分散性能優(yōu)良的微納米薄層石墨漿料,并將其成功應(yīng)用于水性防氡涂料中。
可膨脹石墨,青島東凱石墨有限公司;偶聯(lián)劑(KH-550),阿拉丁試劑(上海);消泡劑、成膜助劑、羥乙基纖維素、增稠劑、分散劑、多功能助劑、苯丙乳液,四川蓉豐化工有限公司;重質(zhì)碳酸鈣,四川利達(dá)粉體材料有限公司;絹云母、玻璃粉,靈壽縣瑞達(dá)礦業(yè)有限公司;鈦白粉,四川龍蟒鈦業(yè)股份有限公司;高嶺土,山西恒源高嶺土有限公司。
(1) 稱取一定量的可膨脹石墨,放于馬弗爐中,設(shè)定溫度為500 ℃,煅燒至無煙氣冒出,降溫,取出膨脹石墨粉。
(2) 打開高速分散機(jī),調(diào)整轉(zhuǎn)速為300 r/min,依次將稱量好的水、羥乙基纖維素、偶聯(lián)劑、分散劑、成膜助劑、膨脹石墨粉加入分散杯中,調(diào)整轉(zhuǎn)速至3 000 r/min,高速分散40 min,然后調(diào)整轉(zhuǎn)速至1 500 r/min,加入增稠劑,攪拌分散10 min后倒入磨漿機(jī)中,研磨4.5 h,制得微納米薄層石墨漿料。微納米薄層石墨漿料的配方見表1。
表1 微納米薄層石墨漿料的配方Table 1 Formula of micro nano thin layer graphite slurry
1.3.1 參考配方
水性防氡涂料的參考配方見表2。本研究考慮到微納米薄層石墨漿料的含水量超過85%,因此當(dāng)微納米薄層石墨漿料的添加量改變時(shí),需通過調(diào)節(jié)水的添加量,來調(diào)整防氡涂料體系的固含量。
1.3.2 生產(chǎn)工藝
打開高速分散機(jī),調(diào)整轉(zhuǎn)速至300 r/min,按配方依次將稱量好的水、各種填料、微納米薄層石墨漿料、羥乙基纖維素、分散劑、多功能助劑加入分散杯中,調(diào)整轉(zhuǎn)速至3 000 r/min,高速分散40 min,然后調(diào)整轉(zhuǎn)速至800 r/min,加入乳液、成膜助劑、增稠劑,攪拌分散30 min,制得微納米薄層石墨基防氡涂料。
表2 水性防氡涂料的參考配方*Table 2 Reference formula of waterborne anti-radon coatings
1.4.1 基本性能測(cè)試
參照GB/T 9756—2009《合成樹脂乳液內(nèi)墻涂料》[5]標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試涂料的基本性能。
1.4.2 防氡性能測(cè)試
(1) 采用RAD-7型α能譜氡氣檢測(cè)儀對(duì)氡源本底值及涂料的防氡性能進(jìn)行測(cè)試。
(2) 在氡源上罩上玻璃罩,四周用密封膠密封干燥后,測(cè)試其本底值,4 h后達(dá)到平衡,平均值為1 253 Bq/m3。
(3) 在尺寸為15 cm×15 cm的濾紙上刮涂一層耐水膩?zhàn)?,待其完全干燥后,涂?道水性抗堿底漆,3道防氡涂料,自然干燥2 d后,將其置于氡源表面,然后罩上玻璃罩,密封干燥后,用止水夾將上下橡膠軟管夾緊4 h后,測(cè)定其防氡性能,每1 h為1個(gè)周期,共8個(gè)周期。
微納米薄層石墨漿料的添加量對(duì)涂料防氡性能的影響見表3和圖1。如表3和圖1所示,隨著微納米薄層石墨漿料添加量的增加,涂料的防氡性能呈現(xiàn)先快速上升,然后趨于穩(wěn)定的趨勢(shì),其原因是絹云母、玻璃粉等片狀材料在乳液中形成連續(xù)的片狀堆積結(jié)構(gòu),但在這些片狀堆積結(jié)構(gòu)中仍然存在著一些空隙,隨著微納米薄層石墨漿料含量的上升,厚度更?。▓D2)的微納米石墨鱗片有效填充了這些片層結(jié)構(gòu)之間的空隙,形成了更加致密的片狀堆積結(jié)構(gòu)(圖3),因此涂料的防氡性能快速上升,當(dāng)石墨漿料的含量達(dá)到一定程度后,對(duì)致密性的影響逐漸減弱,涂料的防氡性能趨于穩(wěn)定,考慮到實(shí)際應(yīng)用的經(jīng)濟(jì)性,微納米薄層石墨漿料的添加量以3%為宜。
表3 微納米薄層石墨漿料添加量對(duì)涂料防氡性能的影響Table 3 The effect of adding amount of micro nano thin layer graphite slurry on anti-radon performance of coatings
圖1 微納米薄層石墨漿料添加量對(duì)涂料防氡性能的影響Figure 1 The effect of adding amount of micro nano thin layer graphite slurry on anti-radon performance of coatings
圖2 微納米薄層石墨材料的SEM照片F(xiàn)igure 2 SEM photo of micro nano thin layer graphite
圖3 微納米薄層石墨漿料添加量3%時(shí)涂膜的SEM照片F(xiàn)igure 3 SEM photo of coating film with 3% addition of micro nano thin layer graphite slurry
當(dāng)微納米薄層石墨漿料的添加量為3%時(shí),研究了未調(diào)色、黃色、藍(lán)色、紅色、綠色、黑色等顏色對(duì)涂料防氡性能的影響,結(jié)果見表4。如表4所示,在不同顏色下,微納米薄層石墨基防氡涂料的防氡效率幾乎不變,標(biāo)準(zhǔn)偏差僅為0.184%,說明顏色對(duì)涂料的防氡效率無影響,實(shí)際應(yīng)用過程中可根據(jù)用戶需求進(jìn)行調(diào)色。
表4 顏色對(duì)涂料防氡性能的影響Table 4 Influence of color on anti-radon performance of coatings
本研究采用UV(紫外線)老化試驗(yàn)箱研究了微納米薄層石墨基防氡涂料的防氡性能穩(wěn)定性,控制溫度為45 ℃,濕度為75%,UV燈管功率為600 W,結(jié)果如表5、圖4所示。
表5 涂料的防氡性能穩(wěn)定性Table 5 Anti-radon performance stability of coatings
圖4 涂料的防氡性能穩(wěn)定性Figure 4 Anti-radon performance stability of coatings
從表5、圖4中可以看出,當(dāng)紫外光照射時(shí)間≤400 h時(shí),涂料防氡效率的標(biāo)準(zhǔn)偏差僅為0.168%,防氡性能穩(wěn)定,其原因是:微納米薄層石墨基防氡涂料中所含的絹云母、玻璃粉、微納米石墨鱗片防氡基元材料與二氧化鈦、高嶺土等顏填料在乳液中形成了一個(gè)致密的鱗片狀堆積結(jié)構(gòu)(圖3),其中所含的防氡基元材料及金紅石型二氧化鈦對(duì)紫外光具有良好的屏蔽及散射作用,有效延緩了漆膜的老化過程,保證了其防氡性能的長(zhǎng)效穩(wěn)定性。本研究選用的乳液是一款內(nèi)墻涂料用苯丙乳液,其耐紫外線老化性能一般,當(dāng)紫外光照射時(shí)間達(dá)到500 h時(shí),涂料的防氡效率出現(xiàn)了明顯下降(圖4),表明此時(shí)漆膜已經(jīng)出現(xiàn)老化,致密性降低(圖5),但同時(shí)參照GB/T 9755—2014《合成樹脂乳液外墻涂料》[6]檢測(cè)發(fā)現(xiàn),紫外老化試驗(yàn)全程中漆膜未出現(xiàn)起泡、剝落及裂紋現(xiàn)象。由此,理論上該款防氡涂料室內(nèi)正常使用時(shí)間超過10 a,具有推廣應(yīng)用價(jià)值。
圖5 紫外光照射500 h后漆膜的SEM照片F(xiàn)igure 5 SEM photo of film after UV irradiation for 500 h
選用苯丙乳液作為成膜基料,絹云母、玻璃粉及微納米薄層石墨鱗片為防氡基元材料,配以合適的顏填料及助劑,制備了一種水性防氡涂料,研究發(fā)現(xiàn),微納米薄層石墨漿料添加量以3%為宜,此時(shí)涂料的防氡效率達(dá)到92.7%;涂料調(diào)色對(duì)其防氡效率無影響;其防氡效率長(zhǎng)效穩(wěn)定,耐紫外光老化時(shí)間超過400 h,理論上該防氡涂料室內(nèi)正常使用時(shí)間可達(dá)10 a以上,具有推廣應(yīng)用價(jià)值。