于漢迪，吳紅梅， 孫樂樂，李晴，張嘉敏，于金秀，張琳

（遼寧工業(yè)大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，遼寧 錦州121001）

隨著我國印染行業(yè)的大力發(fā)展，常常伴隨產(chǎn)生大量的含染料廢水，如果染料廢水達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)就直接排放到水中，會(huì)在環(huán)境中大量積累而造成嚴(yán)重的生態(tài)污染，從而進(jìn)一步影響人類的身體健康[1～3]。甲基橙作為偶氮染料中的一種，較難降解，在生產(chǎn)和使用的過程中都會(huì)產(chǎn)生大量的染料廢水[4～6]，因此，研究偶氮染料甲基橙廢水處理方法具有重要意義。

對(duì)偶氮染料廢水的處理方法有很多，但傳統(tǒng)方法都存在著一定的局限性。而吸附法不僅費(fèi)用少、操作過程簡單，而且效率高、耗能低，對(duì)于處理這種難降解的偶氮染料具有很大的優(yōu)勢。因此，本文首先利用硫酸鐵對(duì)活性氧化鋁進(jìn)行改性獲得高效吸附劑，并對(duì)改性后的活性氧化鋁吸附廢水中的偶氮染料甲基橙進(jìn)行研究。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 原料和儀器

硫酸鐵（分析純，天津市瑞金特化學(xué)品有限公司）；氫氧化鈉（分析純，天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司）；鹽酸（分析純，天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司）；甲基橙（分析純，天津市分船化學(xué)試劑科技有限公司）；氧化鋁（廊坊納科有限公司）；蒸餾水（自制）。

水浴振蕩器（HZS-HA，哈爾濱東聯(lián)電子技術(shù)開發(fā)有限公司）；超聲波振蕩儀（KH7000，昆山禾創(chuàng)超聲儀器有限公司）；電熱恒溫干燥箱（101-2ES，北京市永光明醫(yī)療儀器有限公司）；電子天平（JEB303，上海浦春計(jì)量儀器有限公司）；數(shù)顯pH 計(jì)（PHS-25，上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司）；可見分光光度計(jì)（721G，上海儀電分析儀器制造有限公司）。

1.2 活性氧化鋁的改性

1）用蒸餾水清洗活性氧化鋁小球，再用超聲儀器超聲10 min，去除活性氧化鋁的表面雜質(zhì)。

2）將超聲后的活性氧化鋁放入恒溫干燥箱中，在120 ℃下烘4 h。

3）稱取20 g 硫酸鐵粉末，配置成0.5 mol/L 的硫酸鐵溶液；再稱取25 g 活性氧化鋁，浸漬3 h。然后用蒸餾水進(jìn)行清洗，抽濾，直至濾液的pH 值接近中性，再將洗凈后改性活性氧化鋁放入恒溫干燥箱中烘干，備用。

1.3 吸附實(shí)驗(yàn)

稱取0.02 g 甲基橙，配制成200 mg/L 的甲基橙溶液。再稱取2.0 g 改性后的活性氧化鋁放入錐形瓶中，加入50 mL 的甲基橙溶液（200 mg/L），將錐形瓶放在水浴振蕩器震蕩一定時(shí)間，用可見分光光度計(jì)測量經(jīng)吸附后甲基橙的吸光度。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

以甲基橙的濃度為橫坐標(biāo)，吸光度A 為縱坐標(biāo)，測定波長為465 nm，得到甲基橙的標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖1 所示?；貧w方程為y=0.12299x-0.00543，相關(guān)系數(shù)R2=0.99933。由回歸方程和相關(guān)系數(shù)可以看出，甲基橙在濃度為0～10 mg/L 的范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好，符合朗伯-比爾定律。

圖1 甲基橙的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

2.2 吸附溫度對(duì)改性活性氧化鋁吸附甲基橙性能的影響

取2.0 g 硫酸鐵改性后的活性氧化鋁，吸附初始濃度為200 mg/L 的甲基橙，在轉(zhuǎn)速為200 r/min、吸附時(shí)間為100 min，測定不同吸附溫度對(duì)甲基橙吸附率，結(jié)果如圖2 所示。從圖2 中可以看出，甲基橙的吸附率隨著吸附溫度的增加先上升后下降，40 ℃時(shí)甲基橙的吸附率最高。這是因?yàn)槲絼傞_始時(shí)，改性活性氧化鋁的所有活性位點(diǎn)都處于空著的狀態(tài)，而甲基橙分子之間的競爭又很弱，所以隨著吸附溫度的升高甲基橙吸附率上升得很快，但隨著吸附溫度升得越高，活性氧化鋁上越來越多的活性位點(diǎn)被占據(jù)，甲基橙分子之間的競爭也越來越激烈，因此溫度太高不利于甲基橙分子在活性氧化鋁表面的吸附，最佳吸附溫度為40 ℃。

圖2 吸附溫度對(duì)甲基橙吸附率的影響

2.3 轉(zhuǎn)速對(duì)改性活性氧化鋁吸附甲基橙性能的影響

取2.0 g 硫酸鐵改性后的活性氧化鋁，吸附初始濃度為200 mg/L 甲基橙，吸附溫度為40 ℃，吸附時(shí)間為100 min，每間隔20 min 測定不同轉(zhuǎn)速下甲基橙的吸附率，如圖3 所示。從圖3 中可知：隨著轉(zhuǎn)速的增加，甲基橙的吸附率也隨之上升，說明提高轉(zhuǎn)速有利于甲基橙的吸附。這是因?yàn)檗D(zhuǎn)速越大，改性活性氧化鋁與甲基橙的混合越充分，吸附進(jìn)行得更充分。但當(dāng)轉(zhuǎn)速從240 r/min 上升到280 r/min 時(shí)，甲基橙的吸附率幾乎沒有明顯變化，說明當(dāng)轉(zhuǎn)速為240 r/min 時(shí)改性活性氧化鋁吸附甲基橙已經(jīng)達(dá)到飽和，因此最佳轉(zhuǎn)速為240 r/min

圖3 轉(zhuǎn)速對(duì)甲基橙吸附率的影響

2.4 改性活性氧化鋁的用量對(duì)吸附甲基橙性能的影響

吸附溫度為40 ℃，轉(zhuǎn)速為240 r/min，甲基橙初始濃度200 mg/L，考察改性活性氧化鋁的用量對(duì)甲基橙吸附性能的影響，結(jié)果如圖4 所示。甲基橙的吸附率隨著改性活性氧化鋁用量的增加而增加，當(dāng)改性活性氧化鋁用量＞3.0 g 時(shí)，甲基橙的吸附率為75.8%，此時(shí)吸附達(dá)到飽和。這是由于隨著活性氧化鋁用量的增多，吸附體系中可交換的活性位點(diǎn)就越多，對(duì)底物分子的吸附量也就越大，所以甲基橙的吸附率就先增加。當(dāng)改性活性氧化鋁的用量＞3.0 g 之后，隨著吸附劑用量的繼續(xù)增加，甲基橙的吸附率達(dá)到飽和，不再變化，但此時(shí)1mg活性氧化鋁的吸附量在下降，即活性氧化鋁的利用率隨著活性氧化鋁用量的增加而降低。因此，改性活性氧化鋁的最佳用量為3.0 g。

圖4 吸附劑用量對(duì)甲基橙吸附率的影響

2.5 甲基橙的初始濃度對(duì)改性活性氧化鋁吸附甲基橙性能的影響

吸附溫度為40 ℃，轉(zhuǎn)速為240 r/min，吸附劑用量為3.0 g 時(shí)，考察不同的甲基橙初始濃度對(duì)改性活性氧化鋁吸附甲基橙性能的影響，結(jié)果如圖5 所示。甲基橙的初始濃度為200 mg/L 時(shí)吸附率最高，可達(dá)到79.8%。隨著甲基橙初始濃度增大，甲基橙的吸附率也隨之增加，然而當(dāng)繼續(xù)增加甲基橙的初始濃度時(shí)吸附率反而下降了，這主要是因?yàn)榛钚匝趸X經(jīng)硫酸鐵改性后，增加了活性氧化鋁的表面吸附位點(diǎn)，因此甲基橙吸附率先隨甲基橙初始濃度的增加而增加；但是過高濃度的甲基橙將改性活性氧化鋁的孔道堵塞，比表面積減小，反而不利于甲基橙在孔道內(nèi)吸附，從而使得吸附率降低。因此，本實(shí)驗(yàn)選用甲基橙的初始濃度為200 mg/L。

圖5 甲基橙的初始濃度對(duì)甲基橙吸附率的影響

2.6 pH 值對(duì)改性活性氧化鋁吸附甲基橙性能的影響

吸附溫度為40 ℃，轉(zhuǎn)速為240 r/min，吸附劑用量為3.0 g，甲基橙初始濃度為200 mg/L，考察不同pH 值時(shí)改性活性氧化鋁對(duì)甲基橙吸附性能的影響，結(jié)果如圖6 所示。甲基橙的pH 值直接影響著改性活性氧化鋁吸附甲基橙的性能。當(dāng)pH值=7 時(shí)，吸附率為84.3%，此時(shí)達(dá)到最大值。隨著甲基橙廢水pH 值的不斷增加，甲基橙的吸附率先逐漸增加而后下降，這是由于pH 值起著調(diào)節(jié)吸附離子化程度的作用，溶液中的H+可以增加改性活性氧化鋁的比表面積及其表面的電荷分布，所以剛開始隨著pH 值的增加有利于改性活性氧化鋁對(duì)甲基橙的吸附，但當(dāng)pH 值>7 時(shí)，溶液中含有的OH-會(huì)和甲基橙發(fā)生競爭吸附，從而導(dǎo)致甲基橙的吸附率下降，吸附容量降低。因此最佳pH值為7 左右。

圖6 甲基橙的pH 對(duì)甲基橙吸附率的影響

3 結(jié)論

本文采用硫酸鐵對(duì)活性氧化鋁進(jìn)行改性，研究了改性后活性氧化鋁對(duì)甲基橙的吸附性能。考察了吸附溫度、轉(zhuǎn)速、改性活性氧化鋁用量、甲基橙的初始濃度和pH 值等因素對(duì)改性后活性氧化鋁吸附甲基橙性能的影響，獲得硫酸鐵改性活性氧化鋁吸附甲基橙的最佳工藝條件：吸附溫度40℃、轉(zhuǎn)速240 r/min、活性氧化鋁的用量3.0 g、甲基橙的初始濃度200 mg/L、甲基橙廢水的pH 值為7，此時(shí)甲基橙的吸附率可達(dá)到84.3%。