□ 厲佳怡 嚴燕兒(通信作者) 淮陰師范學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院
殼聚糖是甲殼素脫去55%以上的N—乙?;@得的產(chǎn)物,化學(xué)名稱為 β—(1 → 4)—2—氨基 —2—脫氧 —D—葡萄糖[1]。由于殼聚糖帶有游離的氨基,且能夠溶于大多數(shù)的酸性溶液,因此奠定了其生物學(xué)及加工特性的基礎(chǔ)。近年來,殼聚糖作為新型材料被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、環(huán)保、紡織、食品、化妝品、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域,本文主要從食品行業(yè)入手,簡述了殼聚糖的研究進展。
傳統(tǒng)的商業(yè)保鮮主要采用物理保鮮方法,如干燥、冷藏、冷凍、真空密封保存……但此類方法往往存在保鮮效果不理想及成本過高等問題[2]。由于殼聚糖具有良好的成膜性及抑菌性,能夠有效抑制食品表面多種細菌的生長繁殖,尤其對革蘭氏陽性菌的抑制效果十分明顯[3],故成為食品保鮮行業(yè)具有潛力的新型材料。
因為殼聚糖帶有的游離氨基基團具有還原性,所以可與果蔬表面的金屬離子相互絡(luò)合生成穩(wěn)定的化合物,進而維持果蔬的外觀與品質(zhì),延緩營養(yǎng)物質(zhì)的流失[1]。同時,該屬性能夠?qū)邇?nèi)的活性自由基起到清除作用,降低細胞膜脂過氧化,延緩果蔬組織的衰老[4]。已有研究表明,殼聚糖的涂膜可以提高經(jīng)過20d貯藏的柑橘硬度、亮度及抗壞血酸含量,羧甲基纖維素鈉與殼聚糖混合形成復(fù)合膜能更有效降低果實的失重率[5]。此外,以殼聚糖為基材來制備殼聚糖微孔膜對于圣女果具有良好的抗菌性[7],殼聚糖的保鮮作用在葡萄[4]、山楂[8]等產(chǎn)品中得到充分的體現(xiàn)。由此可見,殼聚糖與不同防腐劑混合而成的復(fù)合膜更有利于果蔬的保鮮[4]。
由于嗜冷性微生物(如假單胞菌、腸桿菌等)大量繁殖,導(dǎo)致肉類食品難以在低溫條件下長期保存(最長保鮮期不超過7天)。因此,抑制肉制品中微生物的生長能夠有效延長鮮肉的保質(zhì)期[8]。殼聚糖具有良好的成膜性—可以在鮮肉表面形成一層透氣性良好的可降解抑菌膜,因具有良好的阻氧性[9],故成為冷鮮肉的天然保鮮劑。
薛婉瑞等對從冷鮮羊肉中分離出乳酸菌、假單胞菌、大腸桿菌、葡萄球菌、熱死環(huán)絲菌、酵母菌這6種主要菌種的試驗表明,當殼聚糖濃度為0.2%時,對冷鮮羊肉腐敗菌的優(yōu)勢菌落假單胞菌的抑制作用最好;當殼聚糖濃度為0.25%時,對腸桿菌科、熱死環(huán)絲菌的抑制作用最好,對乳酸菌及葡萄球菌的抑菌效果有所下降[10]。因此,如何有效控制殼聚糖的濃度及其復(fù)合劑研究是未來冷鮮肉保鮮的發(fā)展方向。
目前,保鮮劑是水產(chǎn)保鮮中被廣泛使用的方法,即通過抑制魚肉中微生物的生長來延緩其腐敗變質(zhì)[11],而殼聚糖的成膜性可以滿足這一需求[9]。沈秋霞等通過殼聚糖、茶多酚及檸檬汁處理4℃冷藏虹鱒魚片的實驗表明,殼聚糖比其它兩種物質(zhì)更具有抑制產(chǎn)品品質(zhì)劣變的特性[12]。張家源等利用殼聚糖與魚精蛋白復(fù)配后對南美白對蝦進行保鮮,發(fā)現(xiàn)其能有效控制微生物和酶的活性,以及降低蝦體的脂肪氧化程度[13]。盡管如此,殼聚糖對水產(chǎn)保鮮的時長及其復(fù)合配方仍需要做進一步研究。
作為多糖的一種,殼聚糖能夠與蛋白質(zhì)產(chǎn)生凝膠作用[14]以增加其稠度,現(xiàn)已被廣泛用于魚糜制品、肉餡等蛋白質(zhì)含量較高的產(chǎn)品中。此外,殼聚糖也常被用于豆腐的制作—提高其膠凝強度及延長貨架期[15]。除作為增稠劑外,殼聚糖還可以增加食品的生理活性,如調(diào)節(jié)免疫力、改善腸道功能、降血脂等[16]。未來,對殼聚糖與其它增稠劑復(fù)配的研究將成為降低成本及改善產(chǎn)品的研究方向之一。
殼聚糖是氨基葡萄糖的直鏈多聚糖,當溶于酸性果酒時,其中的氫離子與氨基可結(jié)合形成帶正電荷的分子,其能與果酒中帶負電荷的蛋白質(zhì)、果膠、纖維素等微粒絮凝沉淀,起到澄清的作用[17]。已有研究結(jié)果表明,殼聚糖作為澄清劑的效果優(yōu)于普通的自然沉降法。但是,作為澄清劑時,殼聚糖的濃度及處理時間尚無統(tǒng)一標準。例如,殼聚糖對生姜梨酒的澄清效果最佳添加量為0.06g/100mL,對葡萄酒的澄清效果最佳添加量為0.6g/L,對野草莓酒的澄清效果最佳添加量則為2.2g/L……因此,仍需做更多實驗以進行標定。
2.3.1 調(diào)節(jié)機體免疫力
殼聚糖主要利用其堿性氨基來調(diào)節(jié)機體免疫力。殼聚糖自身攜帶的陽離子基團可以促進血液中游離的單核細胞聚集,或通過刺激細胞的局部組織誘導(dǎo)細胞增生,進而增加細胞中巨噬細胞的數(shù)量以提高機體免疫力。同時,殼聚糖通過活化殺死癌細胞的淋巴細胞,從而抑制癌細胞轉(zhuǎn)移以提高機體免疫力。例如,將其用于飼料中能夠增加雞和鯽魚的免疫力。免疫低下小鼠的實驗已證明,不同分子量的殼聚糖均對免疫低下的小鼠有增強作用,且功能優(yōu)于市場上現(xiàn)有的產(chǎn)品。此外,殼聚糖的水解物與其它提高免疫力的產(chǎn)品復(fù)配使用具有協(xié)同作用。例如,當殼聚糖的脫乙酰度達到70%以上,其免疫增強作用將會隨著水溶性的增加而增加,且聚合度控制在4~7的殼聚糖及其衍生物具有明顯的抗腫瘤作用。
2.2.2 改善胃腸道
殼聚糖帶有正電荷,且具有黏膜黏附力,并可通過激活腸上皮細胞的腺苷酸活化蛋白激酶(AMPK)信號通路來改善腸道健康及促進腸道吸收,現(xiàn)已被認為是安全有效的腸道吸收促進劑。另外,殼聚糖還能顯著降低腸道內(nèi)大腸桿菌、沙門氏菌等有害菌群的數(shù)量,促進乳酸桿菌、雙歧桿菌等有益菌群增殖,從而調(diào)節(jié)腸道微生態(tài)平衡。張迪等模擬長期飲食模式—用水溶性殼聚糖對小鼠給藥30d,研究不同濃度藥物時小鼠腸道內(nèi)的優(yōu)勢菌群。該實驗充分證明,殼聚糖有助于增加小鼠腸道內(nèi)的乳桿菌和動物乳桿菌等優(yōu)勢細菌的繁殖。
2.3.3 減肥食品
殼聚糖在腸道環(huán)境中呈不溶解狀態(tài),是一種不能被機體吸收的纖維素,故能形成黏性乳液吸附包裹于脂肪滴外部而減少其與脂肪酶的接觸,進而降低機體對脂肪的消化和吸收。此外,由于殼聚糖分子帶有正電荷,故其可以結(jié)合帶負電荷的脂類物質(zhì)或通過靜電作用與膽汁酸相結(jié)合來使進入肝臟的膽汁酸減少,以此加速肝臟膽固醇對膽汁酸的轉(zhuǎn)化作用,從而降低膽固醇濃度。同時,殼聚糖被認為是脂肪酶的競爭性抑制劑,即通過調(diào)節(jié)消化道脂肪酶的活性來抑制脂質(zhì)的消化吸收,起到降血脂的作用。
趙丹萍等通過實驗研究了殼聚糖與白蕓豆、葡萄籽提取物、富硒酵母共同組合成復(fù)方高脂飼料對肥胖大鼠的減肥效果,結(jié)果表明該復(fù)方具有一定的減肥作用,其高劑量復(fù)方與奧利司他膠囊的效果相似。因此,殼聚糖也可被添加到口腔保健食品、微量金屬元素調(diào)節(jié)食品、糖尿病防治食品和人造肉類食品等。
將殼聚糖用于食品包裝膜的生產(chǎn)可使其具有保鮮抗菌、防潮和防腐等特性,無毒且可直接食用,但在抗氧化方面表現(xiàn)不佳。因此,需要對殼聚糖進行改性處理或與其它抗氧化劑混合復(fù)配使用。例如,通過腺嘌呤對殼聚糖進行改性并加入納米纖維素制成一種全生物質(zhì)基的食品包裝膜,其具有良好的抗氧化活性、機械性能和尺寸穩(wěn)定性;殼聚糖與普魯蘭多糖制成復(fù)合抗菌保鮮膜,其可以延緩牛肉品質(zhì)的劣變;殼聚糖溶液pH值為4.5、殼聚糖與三聚磷酸鈉質(zhì)量比5∶1、丁香精油與殼聚糖質(zhì)量比0.8∶1.0制成丁香精油—殼聚糖納米膠囊,其具有良好的熱穩(wěn)定性,可彌補丁香精油易揮發(fā)、不溶于水等缺點;海藻酸鈉—殼聚糖雙層修飾的納米脂質(zhì)體具有更高的貯藏穩(wěn)定性和消化穩(wěn)定性。
盡管殼聚糖所特有的生物活性在食品行業(yè)有著很大的研究和應(yīng)用價值,但是其優(yōu)勢還不足以取代傳統(tǒng)的食品包裝材料及食品添加劑。正因如此,殼聚糖在食品行業(yè)的全面應(yīng)用還需要加強對其改性及復(fù)配等方面的研究。