酸式鹽種類眾多，覆蓋面廣，呈現(xiàn)形式多樣，常見于生產(chǎn)生活中，涉及的應用知識比較豐富。中學僅僅遇到了NaHCO3、NaHS、NH4 H2PO4等為數(shù)不多的幾種，都是高考常見素材。命題多立足于鹽的性質但又不局限于性質。

一、酸式鹽溶液的組成探究

化學有一個重要的任務就是研究物質的組成。高考題若以酸式鹽溶液為例，往往考查其宏觀組成與微粒濃度關系，大多數(shù)比較抽象。這些理論聯(lián)系實際的問題，不僅可以展示相關知識價值，還便于考查考生對相關理論、技能等知識的熟練程度。

例1 常溫下將NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖1所示。下列敘述錯誤的是（

）。

二，酸式鹽的生成規(guī)律

實驗題是高考化學一大亮點，近幾年越來越靈活，尤其是物質制備實驗，涉及反應原理、試劑選擇、條件控制、分離提純、實驗評價等諸多方面，綜合性較強。酸式鹽在題中既可作反應物也可作生成物，許多化學反應經(jīng)過一系列限制性操作都能實現(xiàn)。如果只關注酸式鹽的生成，不考慮分離提純，相對而言難度有所下調(diào)，只要明確實驗目的就夠了。

例2 下列實驗不能達到目的的是（

）。

解析：這道題從頭到尾沒提酸式鹽，但是A、D兩選項對應變化都生成酸式鹽。氯氣通人碳酸鈉溶液中，首先產(chǎn)生NaCI、NaCIO和NaHCO3，繼續(xù)通人足量氯氣，才會生成次氯酸，并且得到酸與鹽共存的混合溶液，并不是較高濃度的次氯酸溶液。同理，向飽和亞硫酸鈉溶液中滴加濃硫酸，先獲得NaHSO3和Na2 SO4，濃硫酸足夠多才得到H2 SO3，才逸出SO2氣體。

答案：A

三，酸式鹽的化學性質

在高考題中，對酸式鹽的考查往往涉及溶液的酸堿性。多元弱酸在水中存在多步電離，且電離程度不同。若為中強酸，第一步有可能完全電離。像NaHSO4溶液，其酸根離子只電離且電離程度很大（Ka=1×10^-2），可表現(xiàn)出強酸性。像NaHCO3溶液，因酸根離子既電離又水解，酸堿性取決于兩種變化的相對強弱。酸式鹽溶液還可使電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡、電化學基礎甚至是實驗技能等相關知識之間環(huán)環(huán)相扣，考查考生的邏輯思維能力、分析推理能力與科學探究體驗。

例3 以鋁土礦（主要成分為Al2O3，含SiO2和Fe2O3等雜質）為原料制備鋁的一種工藝流程如下：

注：SiO2在“堿溶”時轉化為鋁硅酸鈉沉淀。

（1）向“過濾工”所得濾液中加入NaHCO3溶液，溶液的pH____（填“增大”“不變”或“減小”）。

（2）“電解Ⅱ”是電解Na2 CO3溶液，原理如圖2所示。陽極的電極反應式為

。

解析：根據(jù)流程圖及文字信息可知，堿溶鋁土礦時，氧化鋁、二氧化硅都與NaOH溶液反應轉化為鋁硅酸鈉、偏鋁酸鈉，過濾工就是將鋁硅酸鈉、Fe2O3等不溶物質分離除去。濾液工的溶質主要是偏鋁酸鈉，可與NaHCO3溶液反應，其離子方程式為HCO;+A1O2-+H2O==CO2-+AI（ OH）3↓。隨反應的進行，溶液中C（A102）越來越小，堿性變?nèi)酰琾H逐漸減小。在圖示裝置中電解Na2 CO3溶液時，CO2-并沒有得失電子。陽極室發(fā)生氧化反應生成了O2和H+，H+遇CO2-結合成HCO2，即陽極的電極反應式為4CO2- +2H2O- 4e -4HCO3 +O2↑。

答案：（1）減小

（2） 4CO2- +2H2O- 4e==4HCO3+O2↑

四，基礎知識應用

酸式鹽知識源于教材又可兼顧基礎性和創(chuàng)新性，在高考題中用來創(chuàng)設情境，主要考查溶液中的電離平衡、水解平衡等原理及其相互關系的應用，偶爾也會考查溶解性、熱穩(wěn)定性、概念與用途等科學常識。

例4 根據(jù)已學化學知識，判斷下述說法的正誤（正確的打“√”，錯誤的打“×”）。

①在給定條件下，下述物質間的轉化均圖3所示實驗可證明元素的非金屬性：CI>C> Si（

）

解析：①實驗證明，NaHCO3加熱（270℃）分解生成Na2 CO3，熱穩(wěn)定性不如Na2 CO3。

②多數(shù)碳酸鹽的溶解度比碳酸氫鹽的小，比如碳酸鈣難溶，碳酸氫鈣可溶，但是碳酸鈉的溶解度卻比碳酸氫鈉的大。

③混合后，溶液中產(chǎn)生氣泡（CO2）可證明酸性：H2C2 O4>H2CO3。即一定存在H2 C2 O4第一步電離得到的H+與HCO3反應生成H2CO3。至于HC2 O4能不能與HCO3反應，題設信息不足。

④HCO3在水溶液中既電離又水解，導致含碳微粒還有H2CO3、CO2-，溶液中三種粒子濃度之和才為0.1 mol . L^-1，HCO3和CO2-離子數(shù)之和少于0.1NA。

⑤向硫化鈉溶液中通人SO2，首先發(fā)生氧化還原反應生成單質硫。隨著SO2的增加，生成物中才出現(xiàn)Na2SO3，繼續(xù)通人SO2最終得到NaHSO3。

⑥NaHCO3溶液用來除雜（HCI）。根據(jù)元素周期律判斷非金屬性強弱時，常用非金屬元素最高價含氧酸的酸性強弱作依據(jù)，而不能用氫化物的酸性強弱與最高價含氧酸對比作結論。

答案：①√

②×

③√

④×

⑤√

⑥×

例5 運用所學化學知識，完成下述問題。

（1）次磷酸（H3PO2）是一元中強酸。

高考承擔立德樹人、服務選才大任，是選拔性考試，是通過解題來評定考生的思想觀、科學觀、學業(yè)水平。高考題創(chuàng)設的問題情境、蘊含的學科思想、體現(xiàn)的應試技能等都是高價值資源，取舍有度，將提高備考針對性。酸式鹽畢竟是生產(chǎn)生活中經(jīng)常遇到的一類物質，適用于情境素材，達成對物質組成、結構、性質及其變化的證實或證偽，達成對考生在日常活動、問題解決、適應挑戰(zhàn)等方面所形成的創(chuàng)新意識、行為表現(xiàn)和實踐能力的科學評定。步人備考沖刺階段，若能有意關注酸式鹽，進一步熟悉其性質與變化，用扎實的基本功應對靈活多變的“水溶液中的離子平衡”的考查，綽綽有余。考生突破了酸式鹽，征戰(zhàn)高考就會多一份必勝信心。

（責任編輯 謝啟剛）