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無(wú)機(jī)化工流程題的解題策略

2020-12-29 00:00:00陳斌年

化學(xué)工藝流程題可以培養(yǎng)考生從試題提供的新信息中,準(zhǔn)確地提取實(shí)質(zhì)性內(nèi)容,并與已有知識(shí)塊整合,重組為新知識(shí)塊的能力;培養(yǎng)考生將實(shí)際問(wèn)題分解,通過(guò)運(yùn)用相關(guān)知識(shí),采用分析、綜合的方法,解決簡(jiǎn)單化學(xué)問(wèn)題的能力;,培養(yǎng)考生將分析和解決問(wèn)題的過(guò)程及成果,用正確的化學(xué)術(shù)語(yǔ)及文字、圖表、模型、圖形等表達(dá),并做出解釋的能力。

一、工業(yè)流程題的結(jié)構(gòu)

二、工業(yè)流程題分類突破

題型一:物質(zhì)制備類化工流程題。

1.核心反應(yīng)——陌生方程式的書寫。

(1)氧化還原反應(yīng):熟練應(yīng)用氧化還原規(guī) 律判斷產(chǎn)物,根據(jù)化合價(jià)升降相等配平。

(2)非氧化還原反應(yīng):結(jié)合物質(zhì)性質(zhì)和反 應(yīng)實(shí)際判斷產(chǎn)物。

2.原料的預(yù)處理。

(1)溶解(見(jiàn)表1)。通常用酸溶,如用硫 酸、鹽酸等。

(2)灼燒、焙燒、煅燒。改變結(jié)構(gòu),使一些物質(zhì)能溶解,并使一些雜質(zhì)在高溫下氧化、分解。

3.常用的控制反應(yīng)條件的方法。

(1)調(diào)節(jié)溶液的pH。常用于使某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿足兩點(diǎn):

①能與H+反應(yīng),使溶液pH增大;

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②不引入新雜質(zhì)。

例如:若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、CuCO3、Cu(OH),、Cu2 (OH)2CO3等物質(zhì)來(lái)調(diào)節(jié)溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。

(2)控制溫度。根據(jù)需要升溫或降溫,改變反應(yīng)速率或使平衡向需要的方向移動(dòng)。

(3)趁熱過(guò)濾。防止某物質(zhì)降溫時(shí)析出。

(4)冰水洗滌。洗去晶體表面的雜質(zhì)離子,并減少晶體在洗滌過(guò)程中的溶解損耗。

側(cè),NaCIO2是一種重要的殺菌消毒劑,也常用來(lái)漂白織物等,其一種生產(chǎn)工藝如下:

回答下列問(wèn)題:

(1) NaCIO2中CI的化合價(jià)為_(kāi)____。

(2)寫出“反應(yīng)”步驟中生成ClO2的化學(xué)方程式:____ 。

(3)“電解”所用食鹽水由粗鹽水精制而成,精制時(shí),為除去Mg2+和Ca2+,要加入的試劑分別為 ___、___ ?!半娊狻敝嘘帢O反應(yīng)的主要產(chǎn)物是 ____ 。

(4)“尾氣吸收”是吸收“電解”過(guò)程排出的少量ClO2。此吸收反應(yīng)中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為_(kāi)____ ,該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物是____。

(5)“有效氯含量”可用來(lái)衡量含氯消毒劑的消毒能力,其定義是:每克含氯消毒劑的氧化能力相當(dāng)于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量為_(kāi)___ 。(計(jì)算結(jié)果保留兩位小數(shù))

[解題流程]

第一步:讀題目,明確目的——制備NaClO2。

第二步:審流程,分塊破題——拆分工藝流程。

第三步:看設(shè)問(wèn),結(jié)合題中的問(wèn)題,回到流程圖中找答案。

[得分秘籍]

(1)設(shè)問(wèn)一般相對(duì)獨(dú)立,無(wú)連帶效應(yīng),一個(gè)問(wèn)題解決不了不會(huì)影響下一個(gè)問(wèn)題的解決。

(2)題中基本上都有與流程無(wú)關(guān)的問(wèn)題,可直接作答;對(duì)于超綱知識(shí),題目中要么有信息提示,要么與解答題目無(wú)關(guān)。

題型二:提純類化工流程題。

1.明確常用的提純方法。

(1)水溶法。除去可溶性雜質(zhì)。

(2)酸溶法。除去堿性雜質(zhì)。

(3)堿溶法。除去酸性雜質(zhì)。

(4)氧化劑或還原劑法。除去還原性或氧化性雜質(zhì)。

(5)加熱灼燒法。除去受熱易分解或易揮發(fā)的雜質(zhì)。

(6)調(diào)節(jié)溶液的pH法。如除去酸性溶液中的Fe3+等。

2.明確常用的分離方法。

(1)過(guò)濾。分離難溶物和易溶物,根據(jù)特殊需要采用趁熱過(guò)濾或者抽濾等方法。

(2)萃取和分液。利用溶質(zhì)在互不相溶的溶劑里的溶解度不同提取分離物質(zhì),如用CC14或苯萃取溴水中的溴。

(3)蒸發(fā)結(jié)晶。提取溶解度隨溫度變化不大的溶質(zhì),如NaCI。

(4)冷卻結(jié)晶。提取溶解度隨溫度變化較大的溶質(zhì)、易水解的溶質(zhì)或結(jié)晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4 · 5H2O、FeSO4·7H2O等。

(5)蒸餾或分餾。分離沸點(diǎn)不同且互溶的液體混合物,如分離乙醇或甘油。

(6)冷卻法。利用氣體液化的特點(diǎn)分離氣體,如合成氨工業(yè)采用冷卻法分離平衡混合氣體中的氨氣。

例2高純活性氧化鋅可用于光催化、光電極、彩色顯影等領(lǐng)域。以工業(yè)級(jí)氧化鋅(含F(xiàn)e2+、Mn2+、Cu2+、Ni2+、Cd2+等)為原料,用硫酸浸出法生產(chǎn)高純活性氧化鋅的工藝流程如下:

已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38。

回答下列問(wèn)題:

(1)浸出時(shí),為了提高浸出效率可采用的措施有(寫兩種):_____。

(2)氧化時(shí),加入KMnO4溶液是為了除去浸出液中的Fe2+和Mn2_(溶液中Mn2+全部轉(zhuǎn)化為MnO2),請(qǐng)配平下列除去Fe2+的離子方程式:

口MnO4+口Fe2+ +口____==口MnO2↓+口Fe(OH)3↓+口H+

(3)加入鋅粉的目的是____。

(4)已知H2SO4浸出液中,c(Fe2+)=5. 04 mg . L-1 ,c(Mn2+) =1. 65 mg . L-1.

①加入KMn04溶液反應(yīng)一段時(shí)間后,溶液中c(Fe3+)=0. 56 mg . L-1,若溶液pH=3,則此時(shí)Fe3+____ (填“能”或“不能”)生成沉淀。

②若要除盡1m3上述浸出液中的Fe2+和Mn2+,需加入_____ g KMnO4。

解析:(1)為了提高浸出效率,可以適當(dāng)增大硫酸濃度,攪拌,將固體粉碎,提高浸出溫度,等等。

(2)錳元素由+7價(jià)降低到+4價(jià),而鐵元素由+2價(jià)升高到+3價(jià),根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒配平方程式。

(3)加入鋅粉的目的:①消耗溶液中的H+,調(diào)節(jié)溶液pH,除去氧化時(shí)未完全沉淀的Fe3+;②將Cu2+、Ni2+、Cd2+還原為單質(zhì)而除去。

[專題訓(xùn)練]

1.硼及其化合物在工業(yè)上有許多用途。以鐵硼礦(主要成分為Mg2B2O5.H2O和Fe3 O4,還有少量Fe2 O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)為原料制備硼酸(H3803)的工藝流程如下所示:

回答下列問(wèn)題:

(1)寫出Mg2B2O5 . H2O與硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式:____ 。為提高浸出速率,除適當(dāng)增加硫酸濃度外,還可采取的措施有_____(寫出兩條)。

(2)利用____ 的磁性,可將其從“浸渣”中分離?!敖敝羞€剩余的物質(zhì)是_____(寫化學(xué)式)。

(3)“凈化除雜”需先加H2O2溶液,作用是____ 。然后再調(diào)節(jié)溶液的pH約為5,目的是 ____ 。

(4)“粗硼酸”中的主要雜質(zhì)是____(填名稱)。

(5)以硼酸為原料可制得硼氫化鈉(NaBH4),它是有機(jī)合成中的重要還原劑,其電子式為_(kāi)___。

(6)單質(zhì)硼可用于生產(chǎn)具有優(yōu)良抗沖擊性能的硼鋼。以硼酸和金屬鎂為原料可制備單質(zhì)硼,用化學(xué)方程式表示制備過(guò)程:_____ 。

2.以硅藻土為載體的五氧化二釩(V2O5)是接觸法生產(chǎn)硫酸的催化劑。從廢礬催化劑中回收V2O5既避免污染環(huán)境又有利于資源綜合利用。廢釩催化劑的主要成分見(jiàn)表2。

回答下列問(wèn)題:

(1)“酸浸”時(shí)V2O5轉(zhuǎn)化為VO2,反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)___ ,同時(shí)V2O4轉(zhuǎn)化成VO2+?!皬U渣1”的主要成分是___ 。

(2)“氧化”中欲使3 mol的VO2+變?yōu)閂O2,則需要氧化劑KCIO3至少為_(kāi)__mol。

(3)“中和”作用之一是使釩以V4O12形式存在于溶液中?!皬U渣2”中含有____ 。

(4)“離子交換”和“洗脫”可簡(jiǎn)單表示為4ROH+V4 O12==R4V4 O12 +40H-( ROH為強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂)。為了提高洗脫效率,淋洗液應(yīng)該呈 ____ 性(填“酸”“堿”或“中”)。

(5)“流出液”中陽(yáng)離子最多的是__-- 。

(6)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)沉淀,寫出“煅燒”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:____.

答案:1.(1) Mg2B2O5. H2O+ 2H2 SO4=△=2 MgSO4+2H3BO3 提高反應(yīng)溫度,減小鐵硼礦粉粒徑

(2)Fe3 O4 SiO2和CaSO4

(3)將Fe2+氧化為Fe3+ 使A13+和Fe3+形成氫氧化物沉淀而除去

(4)(七水)硫酸鎂

提示:(1) Mg2B2 O5. H2O與硫酸反應(yīng)生成H3 8O3、MgSO4,配平即可。為提高浸出速率,可以從溫度(升高溫度)、濃度、增大接觸面積(將礦石粉碎)等角度分析。

(2) Fe3O4具有磁性,可以利用鐵塊將其從“浸渣”中吸出。SiO2不溶于H2SO4,CaO與H2SO4生成的CaSO4微溶于水,所以“浸渣”中還有SiO2和CaSO4。此時(shí)溶液中除H3 8O3外還有MgS04[由(1)中反應(yīng)生成]、Fe2 (SO4)3、FeSO4、A12 (SO4)3.

(3)“凈化除雜”先加H2 O2的目的是將Fe2+氧化為Fe3+,然后再通過(guò)調(diào)節(jié)pH促進(jìn)Fe3+、A13+水解生成Fe( OH)3、Al( OH)3沉淀而除去。

(4)“粗硼酸”中的主要雜質(zhì)是沒(méi)有被除去的MgSO4。

(5) NaBH4由Na+和BH4組成。其中的氫顯-1價(jià),-1價(jià)的H具有較強(qiáng)的還原性。

(6)以硼酸和金屬鎂為原料制備單質(zhì)硼的過(guò)程:H3 BO3分解生成B2 O3,B2 O3與金屬鎂發(fā)生置換反應(yīng)生成單質(zhì)B。

2. (1) V2O5+2H+ -2VO+ +H2OSiO2

(2)0.5

(3)Fe(OH)3、AI(OH)3

(4)堿

(5)K+

(6) 2NH4VO3=高溫=V2O5+H2O↑十2NH3↑

提示:(1)“酸浸”時(shí)V2 O5轉(zhuǎn)化為VO2,前后V元素化合價(jià)不變,說(shuō)明沒(méi)有發(fā)生氧化還原反應(yīng),則反應(yīng)的離子方程式為V205+2H+=2VO2+H2O。由于SiO2與H2 SO4不反應(yīng),故“廢渣1”的主要成分為Si02。

(2)VOz+變?yōu)閂O2+,V的化合價(jià)由+4價(jià)升高到+5價(jià),轉(zhuǎn)移1 e一,而氧化劑KClO3則被還原為KCI,化合價(jià)由+5價(jià)降低為 -1價(jià),轉(zhuǎn)移6e-,故欲使3 mol VO2+變?yōu)閂O2+,需氧化劑KC103的物質(zhì)的量至少為3 mol×1÷6=0.5 mol。

(3)酸浸并用KC1O3氧化后的溶液中含有的Fe3+、A13+,在“中和”時(shí)生成Fe(OH)3、Al( OH)3沉淀,所以“廢渣2”中含有Fe(OH)3、AI(OH)3。

(4)由題意知逆反應(yīng)是“洗脫”,在堿性環(huán)境中有利于向“洗脫”方向進(jìn)行,故淋洗液應(yīng)呈堿性。

(5)由于前面加入了KCIO3、KOH,所以“流出液”中陽(yáng)離子最多的是K+。

(6)根據(jù)原子守恒可知偏釩酸銨“煅燒”生成五氧化二釩、氨氣和水蒸氣,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH4VO3=高溫=V2O5+H2O↑+2NH3↑。

(責(zé)任編輯 謝啟剛)

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