牟若菁 姜 紅

(中國(guó)人民公安大學(xué)，北京，100038)

1 氯化鉀的理化性質(zhì)

氯化鉀外形呈細(xì)長(zhǎng)菱形或立方晶體，無(wú)色，生活中常以白色結(jié)晶顆粒粉末狀出現(xiàn)，味極咸，無(wú)臭無(wú)毒性?；瘜W(xué)式為KCL，分子量為74.55，常見(jiàn)熔點(diǎn)為773℃，加熱到1420℃即可沸騰。1g氯化鉀可溶于2.8mL水、1.8mL沸水、14mL甘油、約250mL乙醇，不溶于乙醚、丙酮和鹽酸，氯化鎂、氯化鈉能降低其在水中溶解度。放置時(shí)容易吸水結(jié)塊。在20℃時(shí)，水溶解性為340g/L，且隨溫度的升高而迅速增加。

氯化鉀在農(nóng)業(yè)上是一種鉀肥，有抗旱作用。在工業(yè)方面是制備金屬鉀的原料，用金屬鈉在850℃高溫條件下，發(fā)生置換反應(yīng)(KCL+Na=K+NaCL)。還可制取鉀鹽，如氫氧化鉀、碳酸鉀、高錳酸鉀等，廣泛用于石油、橡膠和電鍍工業(yè)。在醫(yī)學(xué)方面是臨床常用的電解質(zhì)平衡調(diào)節(jié)藥，用于治療和預(yù)防各種原因引起的低血鉀癥，可通過(guò)口服或靜脈注射點(diǎn)滴對(duì)缺鉀患者進(jìn)行鉀質(zhì)補(bǔ)充。

2 氯化鉀中毒機(jī)理與中毒途徑

K+是細(xì)胞內(nèi)液中含量最高的陽(yáng)離子，參與了很多細(xì)胞內(nèi)的代謝活動(dòng)，對(duì)靜息電位的產(chǎn)生和興奮的傳導(dǎo)具有重要作用。當(dāng)有大量氯化鉀進(jìn)入人體后，細(xì)胞外液K+濃度升高，往細(xì)胞內(nèi)移動(dòng)，導(dǎo)致血鉀含量上升，引起心肌細(xì)胞自律性降低，收縮減弱，傳導(dǎo)降低，最后導(dǎo)致心臟驟停。同時(shí)，為維持電位平衡，細(xì)胞內(nèi)H+大量排出，也會(huì)引起酸中毒?？傊然浿滤赖脑蛞话銥橐鹆藝?yán)重的高血鉀癥(見(jiàn)表1)導(dǎo)致心臟停跳或猝死[1]。

表1 人體血清鉀含量表

氯化鉀中毒一般有兩種途徑：口服和靜脈注射。以60千克的正常人體重計(jì)算，一次口服150g會(huì)導(dǎo)致死亡，靜脈注射6g有致死風(fēng)險(xiǎn)。通常情況下，靜脈注射10%濃度的氯化鉀2mL會(huì)引起心臟驟停，危害生命。出現(xiàn)刑事案件時(shí)，當(dāng)不能確定死亡是由于過(guò)量鉀造成的，即不能提取到有效的生物物證或檢材被污染，可測(cè)量死者的血清鉀濃度，如果大于45mmol/L(不同人的承受范圍不同，大致在該值左右)，則很可能是由于注射過(guò)量鉀引起的死亡。

3 氯化鉀中毒癥狀及急救措施

氯化鉀中毒表現(xiàn)出一些微循環(huán)障礙的表現(xiàn)，如臉色突然蒼白、青紫、呼吸困難、兩眼閉合、意識(shí)模糊、肌肉松弛、四肢末端及口唇麻木、低血壓、心肌供血不足和心率不齊，如果劑量過(guò)大，最后會(huì)死于致命性的心臟驟停一類(lèi)的急性循環(huán)衰竭，整個(gè)死亡過(guò)程發(fā)生速度極快，屬于典型的“閃電式死亡”。

靜脈注射25%的葡萄糖溶液來(lái)稀釋血液，用200mL葡萄糖和10-20單位胰島素混合形成注射液促進(jìn)鉀離子細(xì)胞內(nèi)流，排出體外。使用托拉塞米等強(qiáng)效排鉀利尿劑促進(jìn)血鉀排出體外。用碳酸氫鈉對(duì)抗高鉀對(duì)細(xì)胞膜的作用，用離子交換樹(shù)脂，促使鉀離子從消化道排除。最好的緊急治療的有效辦法是進(jìn)行血液凈化。若腎功能較差或存在難以糾正的心衰，可采用急診透析迅速降低血鉀。在治療過(guò)程中要注意時(shí)刻監(jiān)測(cè)靜脈血鉀含量情況和心電圖是否有異常。

4 氯化鉀中毒的檢驗(yàn)方法

4.1 化學(xué)滴定法

精密稱定0.15g未知樣品，加50mL水溶解，加2%硼砂溶液2mL與熒光指示液5-8滴，用0.1mol/L硝酸銀滴定液，每1mL硝酸銀滴定液相當(dāng)于7.455mg的KCL[2]。

4.2 比色法測(cè)定血清鉀

準(zhǔn)備試劑，水相：將苦味酸(6.56mmol/L)及二甲基亞楓(282mmol/L)溶于去離子水中；有機(jī)相：將六氯乙烷(1.28mol/L，溶點(diǎn)15℃)和18-冠醚-6(3mmol/L)溶于二苯醚中；鉀鈉標(biāo)準(zhǔn)液(c(K+)=4mmol/L、c(Na+)=140mmol/L)[3]。

操作方法：將適量的且相同體積的待測(cè)血清、鉀鈉標(biāo)準(zhǔn)液分別置于兩支試管中，貼上標(biāo)簽，并取適量去離子水備用。加入水相充分混勻靜置，緩慢加有機(jī)相并震蕩，離心、靜置、分層。當(dāng)看到明顯分層時(shí)，取下層有機(jī)相于比色皿中，用去離子水調(diào)零，讀取測(cè)定液吸光度Ar和標(biāo)準(zhǔn)液吸光度As。

血清K+(mmol/L)=(Ar/As)×4

4.3 火焰光度分析法

實(shí)驗(yàn)儀器：上海精其火焰光度計(jì)FP6450。

實(shí)驗(yàn)方法：①內(nèi)標(biāo)法：用含一定濃度的鋰鹽稀釋液稀釋樣品，經(jīng)火焰激發(fā)溶液中的鉀，產(chǎn)生特異光譜，過(guò)濾光片照射在光電管上產(chǎn)生光電流，與標(biāo)準(zhǔn)鋰產(chǎn)生的光電流比較得出鉀含量。②外標(biāo)法：用去離子水稀釋樣品溶液，霧化后經(jīng)火焰燃燒激發(fā)產(chǎn)生特異光譜，其鉀濃度含量與光譜強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)成正比(標(biāo)準(zhǔn)鉀為767nm)。

4.4 ICP-MS測(cè)定鉀的含量

實(shí)驗(yàn)儀器：美國(guó)熱電Thermox7型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。

實(shí)驗(yàn)條件：冷卻氣流量13.20L/min，輔助氣流量0.80L/min，霧化氣流量0.85L/min， 采樣深度6.90mm，截取錐孔徑0.70mm，跳峰3點(diǎn)/質(zhì)量，停留時(shí)間10ms/點(diǎn)，掃描次數(shù)200次[4]。

實(shí)驗(yàn)過(guò)程：首先要進(jìn)行樣品處理，將生物檢材用濃硝酸-濃鹽酸混合酸于石墨消解儀消化、灰化，5%硝酸溶液溶解殘?jiān)⒂萌ルx子水定容，加蓋搖勻保存。然后再用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀檢驗(yàn)[5]。

4.5 原子吸收光譜法

實(shí)驗(yàn)儀器：WEF-1E2型原子吸收分光光度計(jì)。

實(shí)驗(yàn)條件：波長(zhǎng)766.5nm、狹縫0.2mm、燈電流1.0mA、燃燒器高度5.0mm、空氣壓力3.0kg/cm2、空氣流理6.5L/min、乙炔壓力0.9kg/cm2、乙炔流量1.7L/min、火焰類(lèi)型為蘭色氧化型火焰[6]。對(duì)比實(shí)驗(yàn)，與標(biāo)準(zhǔn)鉀溶液吸光值進(jìn)行比較，如果是生物檢材(比如檢驗(yàn)注射皮膚部位的鉀離子含量)要有對(duì)照組皮膚，并將二者用蒸餾水浸泡，然后將浸泡液移入容量瓶稀釋搖勻，通過(guò)溶液檢測(cè)吸光值。

5 實(shí)際案例

(1)×年×月×日，江西省撫州地區(qū)公安局受理了一起死因不明的案件，法醫(yī)勘驗(yàn)尸體時(shí)發(fā)現(xiàn)左手肘關(guān)節(jié)內(nèi)側(cè)有一針眼。通過(guò)對(duì)提取的注射部位皮膚及血液用原子吸收光譜儀對(duì)鉀離子含量分析，注射部位皮膚鉀離子含量為29.1mg，血液的鉀離子含量為245.0mg/mL,檢測(cè)出高濃度的鉀離子成分，從而為偵破這起案件提供了確鑿的證據(jù)[7]。

(2)×年×月×日，在某宿舍內(nèi)發(fā)現(xiàn)夫妻倆死亡。現(xiàn)場(chǎng)留有女性死者留下自己殺死丈夫后自殺的遺書(shū)。尸檢結(jié)果表明：女性死者側(cè)臥在客廳，雙側(cè)瞳孔散大，雙唇及尸斑呈青紫灰色，右腕部插有充滿液體的注射器，且靜脈注射處出血。刑事科學(xué)技術(shù)人員檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)死者心血中濃度為43.5mmol/L，注射部位皮膚鉀離子含量為14.5mg/g，注射器內(nèi)鉀離子濃度約為1336.0mmol/L，未發(fā)現(xiàn)其他毒物成分。據(jù)此結(jié)合尸檢結(jié)果確定該死者為靜脈注射氯化鉀死亡[8]。

(3)×年×月×日，蘇州高新區(qū)何山路某小區(qū)內(nèi)發(fā)生一樁命案。某醫(yī)院急診醫(yī)生徐某疑似被其護(hù)士長(zhǎng)前妻用注射氯化鉀的方式殺害，警察到場(chǎng)后隨即保護(hù)現(xiàn)場(chǎng)，展開(kāi)勘查和周邊居民訊問(wèn)。偵查人員提取死者血液和注射器內(nèi)液體，發(fā)現(xiàn)在死者血液中有安眠藥和高濃度鉀離子成分，確定了嫌疑人身份，并為最終定案提供了證據(jù)。

6 總結(jié)

對(duì)于涉及氯化鉀的案件，偵查勘驗(yàn)人員要觀察死者是不是具有特殊的死亡征象，如青紫色尸斑、唇部呈現(xiàn)灰黑色、口吐白沫，有明顯死前疼痛掙扎的痕跡，尋找可疑針眼，及時(shí)提取死者血液、針孔注射部位的皮膚與正常血液、皮膚做對(duì)照，得出結(jié)論。注意要選擇皮膚和血液同時(shí)比對(duì)，因?yàn)樽⑸渎然浰劳龅氖w血液當(dāng)中K+濃度不一定會(huì)很高，這還與鉀靜脈注射速率引起高血鉀癥有關(guān)。

偵查人員掌握一些關(guān)于氯化鉀的知識(shí)，在出現(xiàn)受害人還活著的情況下提供緊急救助，有助于及時(shí)、準(zhǔn)確地送檢。氯化鉀的來(lái)源一般為醫(yī)院、藥廠等相關(guān)醫(yī)療機(jī)構(gòu)，這就確定了能接觸氯化鉀的人群范圍，再結(jié)合生產(chǎn)地等信息，可縮小嫌疑人目標(biāo)，確定嫌疑人信息，為案件偵破提供有力幫助。