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加氫裂化裝置產(chǎn)品液化氣再加工探討

2021-01-09 06:47曹宏武
河南化工 2020年12期
關(guān)鍵詞:丁烷加氫裂化液化氣

李 立,曹宏武,楊 磊

(洛陽宏興新能化工有限公司,河南 洛陽 471012)

加氫裂化裝置具有精制、裂化和異構(gòu)化的反應(yīng)特點,后置汽提、脫硫單元。產(chǎn)品中不飽和烴少,異構(gòu)烷烴多且少硫。根據(jù)加氫裂化裝置工藝特點,產(chǎn)品液化氣僅含C3、C4烷烴,如果將脫乙烷塔改造,建立脫丙烷塔結(jié)構(gòu),并延伸工藝流程,利用產(chǎn)品航煤、柴油多余熱量作為熱源,新增脫異丁烷塔精餾結(jié)構(gòu),深加工出高附加值產(chǎn)品異丁烷,既能避開液化氣市場,又能將裝置能耗最大化的利用。較高純度的異丁烷可作為碳?xì)漕愔评鋭┑囊环N,主要應(yīng)用于冰柜、冰箱、冰庫等制冷設(shè)備。

目前,異丁烷大量用于HDPE高密度聚乙烯裝置,用作溶劑稀釋劑,而正丁烷可用于順酐裝置原料、脫瀝青劑等。對于獨立的加氫裂化裝置,化工用料異丁烷、正丁烷的產(chǎn)出使得主產(chǎn)油類產(chǎn)品的加裂裝置在跌宕起伏的油品市場中謀求化工市場的相對穩(wěn)定效益。對于煉油化工一體化裝置,上游加氫裂化裝置如能產(chǎn)出化工下游所需化工用料,將節(jié)省大量采購成本。因此,考慮對反應(yīng)后系統(tǒng)進(jìn)行部分結(jié)構(gòu)改造及工藝優(yōu)化,以分離出原產(chǎn)品液化氣中的異丁烷組分。

1 原有流程

直餾蠟油在臨氫反應(yīng)系統(tǒng)一定壓力溫度下通過精制反應(yīng)器床層,流出物精制蠟油再經(jīng)裂化反應(yīng)器裂化床層,發(fā)生裂化和異構(gòu)化反應(yīng),反應(yīng)生成的液化氣組分經(jīng)過裂化反應(yīng)器后精制床層,烯烴類加氫飽和。具體流程如圖1所示。

反應(yīng)器流出物料經(jīng)高低分、分餾、吸收穩(wěn)定、脫硫單元出干氣、液化氣、輕重石腦油、航煤、柴油等產(chǎn)品。其中,分餾部分的主汽提塔頂液和吸收穩(wěn)定部分的富吸收油去脫丁烷塔進(jìn)料,脫丁烷塔頂液化氣作為脫乙烷塔進(jìn)料,脫乙烷塔頂回流罐氣相去輕烴吸收塔,塔頂液全回流,塔底出C3、C4液化氣去脫硫塔脫硫,再經(jīng)脫水罐脫水后去成品罐。

圖1 液化氣原流程圖

2 液化氣工藝改造

依據(jù)加氫裂化的反應(yīng)機(jī)理,產(chǎn)品液化氣幾乎不含烯烴,異構(gòu)烷烴多于正構(gòu)烷烴,有利于異丁烷的產(chǎn)出。液化氣組成如表1所示。

表1 加氫裂化裝置液化氣組成

由液化氣組成:要想分離出異丁烷,首先需要將C3及C3以下組分與C4及C4以上組分分離,其次,將異丁烷與正丁烷、少部分C5以上組分分離。依靠原有流程及設(shè)備,可改造脫乙烷塔為脫丙烷塔,另在脫丙烷塔底后路加設(shè)脫異丁烷塔精餾流程及相關(guān)設(shè)備以滿足高純度異丁烷產(chǎn)出。

2.1 脫乙烷塔改造

常壓下,乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷沸點分別為-88.6、-42.09、-11.73、-0.5 ℃,丙烷和異丁烷的沸點差低于乙烷和丙烷的沸點差,因此,相比原脫乙烷塔內(nèi)C2與C3的分離,C3與C4的分離要求更高。即以原脫乙烷塔頂出C3及以下組分為目標(biāo),就要增加原脫乙烷塔的理論塔板數(shù)。

在原有的脫乙烷塔分餾結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上,以最大程度減少設(shè)備投入為原則,并排建塔及增設(shè)流程管線。脫乙烷塔頂新增管線與新建塔底相連,構(gòu)成串聯(lián)結(jié)構(gòu),雙塔構(gòu)成整體脫丙烷塔(見圖2)。設(shè)Ⅰ號塔為原脫乙烷塔,Ⅱ號塔為新建塔,要求新建塔內(nèi)塔板數(shù)X+脫乙烷塔板數(shù)(30個)滿足塔內(nèi)C3、C4完全分離。根據(jù)計算,得出整體脫丙烷塔理論塔板數(shù),從而得出實際塔板數(shù)約70個,X約40個。

圖2 脫丙烷塔結(jié)構(gòu)改造模型

具體改造:由于提餾段、精餾段整體上移,因此,塔原進(jìn)料口需上移,增設(shè)新的進(jìn)料管線,新增閥組1隔斷Ⅱ號塔頂管線物料去Ⅰ號塔,流向原脫乙烷塔頂水冷器、回流罐、回流泵建立脫丙烷塔頂回流及粗丙烷出料。Ⅱ號塔中內(nèi)回流到塔底,由于沒有動力回到Ⅰ號塔,需設(shè)塔底泵。新增4號調(diào)節(jié)閥控塔頂溫,5號調(diào)節(jié)閥控回流罐液位,保留2號調(diào)節(jié)閥控塔壓,3號調(diào)節(jié)閥配合Ⅱ號塔底泵控Ⅱ號塔液位,新增6號閥組用于隔斷。按此模型可滿足脫丙烷塔操作流程,而當(dāng)生產(chǎn)模式需按脫乙烷塔使用時,仍可關(guān)閉與Ⅱ號塔相連管線閥門,投用1和6閥組以完成功能切換。

2.2 設(shè)備費用及能耗

相比于在脫乙烷塔后設(shè)脫丙烷塔精餾結(jié)構(gòu),脫丙烷塔結(jié)構(gòu)模型的構(gòu)想節(jié)省了塔頂冷卻器、回流罐、回流泵、塔底重沸器及部分塔板的設(shè)備費用,僅增加了Ⅱ號塔底泵的設(shè)備投入,充分利用原脫乙烷塔結(jié)構(gòu)設(shè)備且保留脫乙烷塔功能。能耗方面,塔底物料與產(chǎn)品航煤在重沸器換熱,充分取出多余熱量,不發(fā)生能耗,但重沸器熱負(fù)荷需增加,可降低原脫乙烷塔操作塔壓來減輕塔底部分熱負(fù)荷,而由于塔頂加重了組分,水冷器負(fù)荷加大,因此,除了水冷消耗,僅增加了Ⅱ號塔底泵電能消耗。

2.3 改造后的脫丙烷塔,丙烷產(chǎn)品硫含量超標(biāo)

脫丙烷塔成型后,由于塔頂要出粗丙烷產(chǎn)品,考慮到要對產(chǎn)品中硫含量指標(biāo)控制,可將原液化氣脫硫塔流程提前到脫丙烷模型前,即液化氣先脫硫,再脫丙烷。

脫硫塔為填料塔,貧液作吸收劑脫硫,吸收塔在操作時不設(shè)溫度控制點,因此要控制好進(jìn)塔物料溫度,達(dá)到有利于吸收脫硫的低溫環(huán)境。按原流程,脫丁烷塔頂液化氣經(jīng)塔頂冷卻器冷卻到40 ℃,由泵打出進(jìn)脫乙烷塔,與原設(shè)計進(jìn)脫硫塔溫度相同,可直接新增管線進(jìn)脫硫塔,脫硫脫水后的液化氣后路再加設(shè)管線改回脫丙烷塔模型。這樣既解決了丙烷脫硫的問題,又減輕了脫丙烷塔的部分負(fù)荷。需要注意的是,脫硫塔生產(chǎn)中,脫硫量會有所增加,因此,貧液注入量需增加,可根據(jù)檢測脫硫后的液化氣硫含量來調(diào)整貧液量。

3 新建脫異丁烷塔及能源優(yōu)化

脫丙烷塔底物料含異丁烷、正丁烷及少量C5以上組分,需要在流程后邊,建立脫異丁烷塔精餾結(jié)構(gòu)完成異丁烷分離提純。由于異丁烷和正丁烷沸點相差僅10 ℃左右,理論塔板計算數(shù)值大,除了在塔操作中加大回流比,塔板數(shù)還要求足夠多。以流程模擬軟件PRO/Ⅱ模擬數(shù)據(jù)為例,異丁烷50.175%、正丁烷47.257%,其余少量C5以上含量的進(jìn)料組成,要達(dá)到塔頂異丁烷99.9%以上純度,塔板數(shù)為150個,回流比在7.43,塔壓0.5 MPa,頂溫43.6 ℃,底溫82.7 ℃。由于脫異丁烷塔塔板數(shù)多,高度較高,為保證塔底熱源蒸出氣相,有足夠動力到塔頂,就要保證足夠的重沸器負(fù)荷。

3.1 去脫異丁烷塔的物料保持脫丙烷塔底溫度

脫硫塔流程的提前,不僅解決了脫丙烷塔頂丙烷產(chǎn)品的脫硫問題,也使得脫丙烷塔底物料可以不必按原流程走水冷器降溫處理(見圖1),走水冷器跨線(可增加溫控調(diào)節(jié)閥)進(jìn)脫異丁烷塔,降低操作塔底重沸器負(fù)荷。

3.2 設(shè)立塔底雙重沸器,串聯(lián)結(jié)構(gòu)

加氫裂化裝置產(chǎn)品航煤、柴油可作為雙熱源改入雙重沸器管程,充分利用裝置產(chǎn)生的多余熱量,既不影響裝置能耗,也達(dá)到了產(chǎn)品出裝置的降溫效果,為精餾塔操作提供了足夠的熱量。為合理地利用雙熱源,可設(shè)重沸器管程熱旁路,用調(diào)節(jié)閥控制。

航煤原流程:航煤塔底航煤→脫乙烷塔底重沸器→原料預(yù)熱換熱器→空冷→出裝置。

柴油原流程:柴油塔底柴油→石腦油分餾塔地重沸器→原料預(yù)熱換熱器→空冷→出裝置。

由于原料預(yù)熱后路有反應(yīng)加熱爐補充熱量,因此選擇原料預(yù)熱換熱器前,改雙熱源流程到脫異丁烷塔底重沸器作熱源,多利用的熱量可減少后路4臺空冷的負(fù)荷,有效地降低裝置的能耗。

4 操作要點

原工況下,輕烴吸收塔上部進(jìn)料為吸收劑重石腦油,塔內(nèi)自上而下流動,塔下部為自下而上三路氣相(主汽提塔頂氣、脫丁烷塔頂氣、脫乙烷塔頂氣)進(jìn)料。操作壓力0.7 MPa,進(jìn)料溫度40 ℃,中段回流溫度40 ℃,吸收劑量20 t/h,三路氣量3.561 t/h,塔頂可出干氣0.597 t/h,即20 t吸收劑可吸收2.964 t烴類?;灧治龅茫好摿蚝蟾蓺庵蠧3及以上組分含量0.09%。脫丙烷塔結(jié)構(gòu)的構(gòu)成,使得回流罐頂去輕烴吸收塔丙烷組分含量增加,如果吸收塔內(nèi)吸收不充分:①造成能源損失,不經(jīng)濟(jì);②可能會造成干氣組分變重,引起帶液導(dǎo)致燃燒不充分;③有可能造成后路干氣脫硫塔富液帶烴嚴(yán)重,導(dǎo)致硫黃單元操作波動。一般要求干氣中C3及以上含量<3%。為防止丙烷的增多使干氣不達(dá)標(biāo),加大吸收劑重石腦油量。由于吸收是個放熱過程,因此吸收量增大造成放熱增多,升溫不利于吸收,可加大塔中段抽出量與水冷器換熱取出塔內(nèi)增多的放熱熱量,如果降溫效果不好,還可以降低進(jìn)料溫度。三路氣相進(jìn)料為各塔頂氣,溫度的改變會影響各塔回流溫度,因此,降低吸收劑重石腦油進(jìn)料溫度,換熱流程上經(jīng)脫丁烷塔進(jìn)料換熱器,變頻空冷,水冷器,考慮到換熱器管殼程溫度相互影響關(guān)系,選擇用變頻空冷來降溫。另外適當(dāng)?shù)靥岣咚阂怖谒?nèi)吸收,可通過關(guān)小塔頂壓控調(diào)節(jié)閥來實現(xiàn)塔壓的升高。

加裂裝置適宜的轉(zhuǎn)化率一般在60%~70%,以達(dá)到較高的液體產(chǎn)品收率,氣體產(chǎn)品產(chǎn)量較少,干氣和液化氣收率一般在3%~4%,也就是說100 t/h的處理量生產(chǎn)的液化氣不到3 t/h。經(jīng)下游重整單元烯烴反應(yīng)器來液化氣(含部分C5以上)組成與輕烴吸收塔底富吸收油類似(富吸收油餾分重些),可并入輕烴吸收塔底作為脫丁烷塔進(jìn)料,加大異丁烷收率。由于進(jìn)料發(fā)生變化,脫丁烷塔、脫丙烷塔需重新調(diào)整,建立新的物料平衡。按照原工藝,脫硫脫水后液化氣產(chǎn)量2.829 t/h,異丁烷含量48.15%,異丁烷產(chǎn)量在1.36 t/h。增加重整液化氣進(jìn)料后,異丁烷產(chǎn)量能提到3 t/h左右,預(yù)計年產(chǎn)2.6萬t,而目前高純度異丁烷廠家最大年產(chǎn)量為1.3萬t。

5 結(jié)論

加氫裂化裝置產(chǎn)品液化氣的組成特點適合精餾再加工出高附加值產(chǎn)品異丁烷。相比于增加脫丙烷塔流程及相關(guān)設(shè)備,將脫乙烷塔改造為脫丙烷塔結(jié)構(gòu)模型,設(shè)備費用投入極大地減少,且增加粗丙烷產(chǎn)品。脫異丁烷塔結(jié)構(gòu)的設(shè)想,合理地利用了加氫裂化裝置產(chǎn)出熱量,提供了塔所需的足夠熱源,且未增加能耗。異丁烷、正丁烷市場效益優(yōu)于液化氣燃料。工藝改造后,對輕烴吸收塔調(diào)整以減輕對干氣影響;增加類似液化氣組分進(jìn)料以加大異丁烷產(chǎn)量。

對于加氫裂化裝置產(chǎn)出的液化氣,如果不能進(jìn)一步加工為高附加值產(chǎn)品,不僅是對裝置整體能耗的浪費,而且損失了高價值產(chǎn)品帶來的經(jīng)濟(jì)效益。面對目前全國煉油化工一體化趨勢化及規(guī)?;?,化工板塊的興起促進(jìn)了對化工裝置用料的需求,而挖掘上游煉油裝置副產(chǎn)產(chǎn)品中的原料成分是主要途徑之一。

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