宗明月
(中油(新疆)石油工程有限公司)
風城油田超稠油開采采用注蒸汽方式,注汽過程中產(chǎn)生大量的生產(chǎn)廢水,主要來源于軟化水處理裝置再生時排放的高含鹽水[1],這部分水具有礦化度高、溫度高、氯離子含量高、腐蝕性強等特點,無法直接回用鍋爐或回注地層,必須進行處理。針對該地區(qū)水質(zhì)特點,開展小試和中試實驗,確定采用“混凝沉降+高級催化氧化”處理工藝,處理后水質(zhì)滿足GB 8978—1996《污水綜合排放標準》二級標準。
風城油田軟化水處理裝置排放的高含鹽水水質(zhì)分析結果如表1所示,可以看出,來水為高鹽廢水[2],呈弱酸性,水溫高、礦化度高、氯離子含量高,腐蝕性強;BOD5/COD<0.3,可生化性差[3];COD、揮發(fā)酚、石油類等污染物濃度超過GB 8978—1996《污水綜合排放標準》最高允許排放限值,需進行處理。
表1 風城油田高含鹽生產(chǎn)廢水水質(zhì)分析結果
針對來水高鹽、水溫高、可生化性差的特點,采用物化法進行小試和中試實驗。根據(jù)中試結果,確定采用“混凝沉降+高級催化氧化”工藝擴大生產(chǎn)。
混凝沉降主要用于去除廢水中的石油類和不溶于水、難降解懸浮固體狀有機物、石油類,降低后端運行負荷,但混凝沉降工藝對揮發(fā)酚去除效果較差。在混凝沉淀后端增加臭氧催化氧化工藝,可增強系統(tǒng)的處理效果,保證出水水質(zhì)[4]。
高級催化氧化階段臭氧作為氧化劑,將臭氧的強氧化性和催化劑的吸附、催化特性結合起來,能較為有效的降解廢水中呈溶解狀的有機物、揮發(fā)酚等[5]。根據(jù)催化方式的不同,臭氧催化氧化法可分為均相催化氧化法和多相催化氧化法。本工程采用多相催化氧化法,臭氧首先從氣相轉移到液相形成溶解態(tài)臭氧,水中有機物被吸附到催化劑表面,在催化劑作用下,臭氧分解并最終形成·OH?!H 將吸附到催化劑表面的大分子污染物轉化成小分子,進入水體,使催化劑重獲新生。整個過程不斷循環(huán),直至水中有機污染物被降解[6]。
風城油田生產(chǎn)廢水處理工藝流程見圖1。
圖1 生產(chǎn)廢水處理工藝流程
工程2015年12月開始運行,運行期間,處理水量70 m3/h,絮凝劑加藥量20 mg/L,混凝劑加藥量250 mg/L,混凝沉降時間1 h,臭氧投加量5 kg/h,催化氧化反應時間1 h?,F(xiàn)從COD、石油類和揮發(fā)酚3類污染物去除效果對工程運行情況進行評價分析。
COD去除效果如圖2所示,來水水質(zhì)不穩(wěn)定,COD濃度在280~405 mg/L波動。經(jīng)過混凝沉降后,出水COD濃度在172~219 mg/L,去除率為36%~49%;催化氧化階段出水COD濃度在102~147 mg/L,去除率在20%~40%,COD總去除率47%~65%。由分析結果可知,單獨采用混凝沉降工藝出水COD濃度不能達到GB 8978—1996《污水綜合排放標準》二級標準,經(jīng)高級催化氧化后,出水COD濃度較平穩(wěn),處理后出水在100~150 mg/L,可滿足排放標準。
圖2 COD去除效果
揮發(fā)酚去除效果如圖3所示,來水揮發(fā)酚濃度在1.25~2.24 mg/L波動。經(jīng)過混凝沉降后,出水揮發(fā)酚濃度在1.11~1.84 mg/L,去除率為11%~21%;催化氧化階段出水揮發(fā)酚濃度在0.23~0.38 mg/L,去除率在69%~73%,揮發(fā)酚總去除率69%~85%。由分析結果可知,混凝沉降階段對揮發(fā)酚去除效果有限,不能達到GB 8978—1996《污水綜合排放標準》二級標準,經(jīng)高級催化氧化后,出水揮發(fā)酚濃度較平穩(wěn),濃度可達到二級排放標準≤0.5 mg/L。
圖3 揮發(fā)酚去除效果
石油類去除效果如圖4所示,來水石油類濃度在13~22 mg/L。經(jīng)過混凝沉降后,出水石油類濃度在5.1~6.8 mg/L,去除率為42%~69%;催化氧化階段出水石油類在4.42~5.6 mg/L,去除率在16%~20%,石油類總去除率69%~85%。由分析結果可知,單獨混凝沉降工藝可使石油類降低到GB 8978—1996《污水綜合排放標準》二級標準≤10 mg/L,經(jīng)高級催化氧化后,出水石油類濃度在5 mg/L左右。
圖4 石油類去除效果
1)風城油田生產(chǎn)廢水采用“混凝沉降+臭氧催化氧化”工藝是可行的,處理后水質(zhì)可以滿足GB 8978—1996《污水綜合排放標準》,即COD濃度≤150 mg/L,揮發(fā)酚濃度≤0.5 mg/L,石油類濃度≤10 mg/L。
2)混凝沉降階段COD去除率為36%~49%,揮發(fā)酚去除率為11%~21%,石油類去除率為42%~69%;催化氧化階段COD去除率為20%~40%,揮發(fā)酚去除率為69%~73%,石油類去除率為16%~20%。
3)混凝沉降工藝通過投加化學藥劑,對不溶于水的石油類、大分子難降解懸浮物具有良好的去除效果,但不能達到GB 8978—1996《污水綜合排放標準》。對揮發(fā)酚、溶解性固體需進一步經(jīng)過臭氧催化氧化處理后出水才能滿足排放標準。