黃鳳丹，張立秋,*，李淑更，雷志娟，朱曉輝，邵 兵

(1.廣州大學(xué)土木工程學(xué)院，廣東廣州 510006；2.廣州大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，廣東廣州 510006；3.珠江三角洲水質(zhì)安全與保護(hù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東廣州 510006)

城市污水處理廠出水再生回用是實(shí)現(xiàn)水資源再利用的有效途徑，但污水廠尾水中C/N低、氮和磷濃度較高、進(jìn)行深度脫氮時(shí)存在碳源不足的問(wèn)題，同步脫氮除磷更是需攻克的難題。異養(yǎng)反硝化和自養(yǎng)反硝化是去除硝酸鹽的有效途徑。其中，異養(yǎng)反硝化需外加碳源，如甲醇、乙酸、乙醇、聚己內(nèi)酯(PCL)、稻草、玉米芯等，外加液體碳源具有供碳速率快、反硝化效果好等優(yōu)點(diǎn)，但其投加量不易控制，易造成二次污染，且投加成本高。外加的固體碳源可以為生物膜提供掛膜載體，以天然纖維素材料為固體碳源，具有比表面積大的優(yōu)點(diǎn)，是理想的生物載體，且廢棄農(nóng)作物為固體碳源可以廢物利用，成本較低。而自養(yǎng)反硝化菌可利用氫氣、還原態(tài)硫和還原態(tài)的鐵為電子供體進(jìn)行反硝化。此工藝具有無(wú)需外加碳源、污泥產(chǎn)量少等優(yōu)點(diǎn)[1-4]，但此工藝受環(huán)境條件影響較大。目前，已有研究聯(lián)合異養(yǎng)反硝化和自養(yǎng)反硝化去除硝酸鹽，發(fā)現(xiàn)可以提高脫氮效率[4-9]。董全宇等[10]利用木屑-硫磺填充床強(qiáng)化硝酸鹽去除效果，穩(wěn)定運(yùn)行的木屑-硫磺填充床反硝化生物濾池對(duì)TN的去除率約為93%，而傳統(tǒng)異養(yǎng)及自養(yǎng)反硝化濾池對(duì)TN的去除率分別為85%、87%，異養(yǎng)聯(lián)合自養(yǎng)工藝提高了脫氮性能。范軍輝等[11]將堿處理后的玉米芯與硫鐵復(fù)合填料有機(jī)結(jié)合組成固相纖維素碳源+硫鐵脫氮除磷復(fù)合系統(tǒng)深度脫氮除磷，在30 ℃下穩(wěn)定運(yùn)行，系統(tǒng)TN去除率約為93%，TP去除率約為90%。其中，異養(yǎng)反硝化產(chǎn)生堿度，硫自養(yǎng)反硝化會(huì)產(chǎn)生大量的H+與硫酸鹽，兩者結(jié)合可以酸堿中和，并降低硫酸鹽的積累量[12]。海綿鐵腐蝕產(chǎn)生的H2也可為反硝化提供電子供體[13]。絲瓜絡(luò)作為農(nóng)業(yè)廢棄物，具有多層纖維構(gòu)成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，利于微生物附著，且碳源緩釋持久，是反硝化固體碳源的良好材料。何培芬等[14]采用絲瓜絡(luò)作為固體碳源去除地下水硝酸鹽有良好的效果。目前，已有研究以絲瓜絡(luò)為填料去除污水中的污染物[15]，也有將硫鐵復(fù)合填料用于污水廠尾水的脫氮除磷[11,19]，但關(guān)于絲瓜絡(luò)耦合硫鐵填料組成反硝化濾柱的研究未見(jiàn)報(bào)道。

本研究以污水廠尾水為研究對(duì)象，采用絲瓜絡(luò)耦合硫鐵復(fù)合材料作為反硝化濾柱的填料，組成異養(yǎng)反硝化聯(lián)合自養(yǎng)反硝化系統(tǒng)，研究不同絲瓜絡(luò)與硫鐵復(fù)合材料的配比、水力停留時(shí)間(HRT)對(duì)硝酸鹽去除效果的影響，確定系統(tǒng)填料最佳質(zhì)量配比和最佳運(yùn)行水力條件，并比較絲瓜絡(luò)單一填料和絲瓜絡(luò)耦合硫鐵復(fù)合填料系統(tǒng)脫氮性能，以期為污水處理廠尾水深度脫氮提供理論參考。

1 試驗(yàn)裝置與方法

1.1 硫鐵復(fù)合填料的制備

硫鐵復(fù)合填料的制備方法參考周彥卿等[16]，將硫磺粉末與粒徑為3～5 mm的海綿鐵顆粒按一定比例與定量水泥均勻混合，加入適量的30%濃度的發(fā)泡劑，均勻攪拌，制備成粒徑為7～10 mm的顆粒待用。

1.2 試驗(yàn)裝置

反硝化生物濾柱結(jié)構(gòu)如圖1所示，采用上流式進(jìn)水。反應(yīng)器呈圓柱形，材質(zhì)為有機(jī)玻璃，內(nèi)直徑為15 cm，高度為70 cm。承托層采用粗砂與細(xì)砂按體積比為1∶2均勻混合填充15 cm，填料層高度為30 cm，填料層上方有10 cm的沸石填充，用以延長(zhǎng)反硝化反應(yīng)。填料層分別為絲瓜絡(luò)單一填料和以絲瓜絡(luò)與硫鐵復(fù)合填料填充，絲瓜絡(luò)與硫鐵復(fù)合填料分多層填充，接種污泥取自瀝滘污水處理廠的沉淀池，用一定濃度硝酸鹽氮的人工配水進(jìn)行富集培養(yǎng)，待硝酸鹽氮去除率穩(wěn)定在90%以上后加入反應(yīng)器進(jìn)行啟動(dòng)。

圖1 試驗(yàn)裝置示意Fig.1 Schematic Layout of Experimental Installation

1.3 試驗(yàn)水質(zhì)與分析方法

1.4 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

表 1 試驗(yàn)分組及運(yùn)行條件Tab.1 Experimental Grouping List and Operation Conditions

2 結(jié)果與討論

2.1 不同質(zhì)量配比對(duì)脫氮性能的影響

圖3 不同HRT條件下的去除率和出水及的變化情況 Removal Rate and CODCr, Concentrations under Different HRT

2.2 不同HRT對(duì)脫氮性能的影響

2.3 添加硫鐵填料的影響

2.3.1 添加硫鐵填料對(duì)硝酸鹽去除的影響

圖4 2個(gè)反應(yīng)器及TN去除率和出水及的變化情況Fig.4 TN and Removal Rate and CODCr, Concentrations in Two Reactors

2.3.2 添加硫鐵填料對(duì)TN去除的影響

2.3.3 硫酸鹽的積累

2.3.4 反硝化生物菌群結(jié)構(gòu)特性分析

對(duì)各樣本進(jìn)行PCoA分析，如圖5(a)所示。整體上，SG濾柱中R1a和R1b的微生物群落聚類，表明在SG濾柱中，前后期菌群差異性較??；而SG-S/Fe濾柱中R2a和R2b相似性較低，表明在SG-S/Fe濾柱中，前后期菌群結(jié)構(gòu)變化較大，且2個(gè)反應(yīng)器中，前后期的微生物相似性低，表明添加硫鐵復(fù)合填料使反應(yīng)器之間的菌群有了明顯的差異性。

如圖5(b)所示，2個(gè)反應(yīng)器的優(yōu)勢(shì)菌門(mén)主要有放線菌門(mén)(Actinobacteria)、綠彎菌門(mén)(Chloroflexi)、變形菌門(mén)(Proteobacteria)、髕骨桿菌(Patescibacteria)、厚壁菌門(mén)(Firmicutes)和擬桿菌門(mén)(Bacteroidetes)，這些菌的總相對(duì)豐度分別為R1a(93.79%)、R1b(94.25%)、R2a(93.62%)和R2b(93.06%)。

圖5 樣本微生物群落結(jié)構(gòu)分析圖Fig.5 Structure of Bacterial Communities of Samples

如表2所示，屬水平上，在4個(gè)樣品中共檢測(cè)出19個(gè)與反硝化相關(guān)的菌屬。其中，系統(tǒng)中存在的硫自養(yǎng)反硝化菌有硫單胞菌屬(Sulfurimonas)、硫桿菌屬(Thiobacillus)、嗜氫菌科(Hydrogenophaga)，這些菌能利用還原態(tài)硫?yàn)殡娮庸w還原硝酸鹽。由表2可知，這些菌屬在SG-S/Fe濾柱中的相對(duì)豐度均有增長(zhǎng)趨勢(shì)，各樣本中關(guān)于硫自養(yǎng)反硝化菌屬的總相對(duì)豐度分別為R1a(0.033 2%)、R1b(0.068 5%)、R2a(0.160 9%)、R2b(0.42 5%)。其中，R2a>R1a，R2b>R1b。SG-S/Fe濾柱中，硫自養(yǎng)反硝化菌豐度始終大于SG濾柱，表明添加硫鐵復(fù)合填料促進(jìn)了硫自養(yǎng)反硝化菌豐度的增長(zhǎng)。自養(yǎng)反硝化菌屬在各樣本中的總相對(duì)豐度為R1a(0.171 8%)、R1d(0.151 7%)、R2a(0.232 7%)、R2b(0.742 8%)。其中，R2a>R1a，R2b>R1b，自養(yǎng)反硝化菌在SG-S/Fe濾柱中的總相對(duì)豐度增長(zhǎng)219.2%，而在SG濾柱中的總相對(duì)豐度降低了11.7%。20 d時(shí)，自養(yǎng)反硝化菌在SG-S/Fe濾柱中比SG濾柱中多35.4%；40 d時(shí)，SG-S/Fe濾柱中比SG濾柱中多389.7%。異養(yǎng)反硝化菌(Dechloromonas)在各樣本中的相對(duì)豐度為R1a(0.489 9%)、R1b(0.275 2%)、R2a(0.137 6%)、R2b(1.263%)。該菌20 d時(shí)在SG-S/Fe濾柱中比SG濾柱中少71.9%，但40 d時(shí)SG-S/Fe濾柱中比SG濾柱中多358.9%。2個(gè)反應(yīng)器中，異養(yǎng)反硝化菌總相對(duì)豐度在SG-S/Fe濾柱中增長(zhǎng)，而在SG濾柱中降低，這是后期SG-S/Fe濾柱脫氮效率高于SG濾柱的原因，可見(jiàn)添加硫鐵復(fù)合填料促進(jìn)了異養(yǎng)反硝化菌的增長(zhǎng)。因此，添加硫鐵復(fù)合填料有利于富集自養(yǎng)反硝化菌，強(qiáng)化異養(yǎng)聯(lián)合自養(yǎng)反硝化作用，提高脫氮效能。

3 結(jié)論

表2 生物樣品中的反硝化菌豐度Tab.2 Abundance of Denitrifying Bacteria in the Samples

(2)絲瓜絡(luò)耦合硫鐵復(fù)合填料比單純絲瓜絡(luò)脫氮性能更好，更耐沖擊負(fù)荷，添加硫鐵復(fù)合填料能提高脫氮性能，延長(zhǎng)絲瓜絡(luò)的使用壽命。

(3)絲瓜絡(luò)耦合硫鐵復(fù)合填料反硝化濾柱中自養(yǎng)反硝化菌增長(zhǎng)了219.2%，異養(yǎng)反硝化菌增長(zhǎng)了33%，添加硫鐵復(fù)合填料有利于富集自養(yǎng)反硝化菌，強(qiáng)化異養(yǎng)聯(lián)合自養(yǎng)反硝化作用，提高脫氮效能。