張海永，張 璐，劉思琪，劉龍吟

［中國(guó)礦業(yè)大學(xué)（北京）化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，北京100083］

自R.B.Levy 等［1］報(bào)道了碳化鎢具有類似貴金屬的電子結(jié)構(gòu)和催化特性以來(lái)， 人們對(duì)過(guò)渡金屬碳化物在不同催化反應(yīng)中的應(yīng)用展開(kāi)了廣泛的研究。 過(guò)渡金屬碳化物通常以體積較小的碳原子填充過(guò)渡金屬原子密堆積間隙的形式形成“間充性合金”，一般具有六方密堆結(jié)構(gòu)（如 β-Mo2C、η-Mo3C2、WC）或面心立方結(jié)構(gòu)（如 α-MoC1-x、W2C）。 一般而言，碳化程度越高，則其催化行為越類似貴金屬催化劑［2］。 過(guò)渡金屬碳化物催化存在諸多反應(yīng)，如石油加氫處理、烷烴重整、費(fèi)托合成、烴類異構(gòu)、甲烷重整、電催化分解水等。 研究發(fā)現(xiàn)，碳化物在涉氫反應(yīng)中表現(xiàn)優(yōu)異，展現(xiàn)出良好的對(duì)氫分子的吸附與活化性能［3］。 通過(guò)對(duì)油品加氫處理的研究，人們證實(shí)了碳化鉬、碳化鎢等催化劑具有良好的加氫活性［4］，如 Mo2C/Al2O3在柴油中噻吩深度脫硫和芳烴加氫方面比傳統(tǒng)的硫化鉬催化劑更佳，加氫脫硫（HDS）活性可達(dá)商業(yè)硫化鉬催化劑的 1.5～2 倍，V.Schwartz 等［5］和 D.J.Sajkowski等［6］以Mo2C/Al2O3對(duì)煤基餾分油進(jìn)行長(zhǎng)周期加氫時(shí)發(fā)現(xiàn)，其HDS、加氫脫氮（HDN）和芳烴預(yù)加氫脫硫（HYD）活性為 MoS2/Al2O3或 NiMoS/Al2O3催化劑的3～5 倍不等， 且具有較好的抗硫中毒性。 H.A.Al-Megren 等［7］以 Co-Mo 與 Co（Ni）-W 碳化物對(duì)吡啶做催化加氫實(shí)驗(yàn)， 發(fā)現(xiàn)吡啶在Co-Mo 催化劑上140 h內(nèi)保持了100%轉(zhuǎn)化率，遠(yuǎn)高于工業(yè)CoMoS/Al2O3催化劑。目前，在碳化物催化劑的研究中對(duì)碳化鉬的研究較多， 而對(duì)碳化鎢尤其是對(duì)助劑存在下的雙組分碳化鎢催化劑的研究較少。 一般而言，W 對(duì)于芳烴和含氮化合物的加氫效果要好于Mo。中國(guó)作為煤化工大國(guó)，每年通過(guò)熱解、氣化和液化過(guò)程產(chǎn)生大量富含芳烴的煤基油品，且其中含有一定量的N、O 和S雜原子化合物，與傳統(tǒng)的石油餾分有較大的差異。因此，采用中國(guó)儲(chǔ)量相對(duì)豐富的W 對(duì)煤基粗油進(jìn)行加氫處理具有重要的意義。

本研究以不同Ni/W 比（原子比，下同）的NiW/Al2O3碳化物催化劑對(duì)萘、模型油和從真實(shí)煤基油品中分離出的芳烴組分進(jìn)行催化加氫處理， 考察助劑Ni 對(duì)碳化鎢催化劑的促進(jìn)作用，并與硫化鎢催化劑做了對(duì)比，為煤基芳香油品的提質(zhì)加工提供依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 催化劑制備

按照（NiO+WO3）含量占焙燒后催化劑的30%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），改變Ni/W 比，分別以硝酸鎳和偏鎢酸銨為前驅(qū)體通過(guò)二步等體積浸漬法制備出以375～850 μm γ-Al2O3負(fù)載的 NiW/γ-Al2O3催化劑。 經(jīng)120 ℃干燥 10 h 后， 在馬弗爐中以 5 ℃/min 加熱至600 ℃焙燒4 h，得到不同Ni/W 比的催化劑，分別以Cat-x 表示，其中 x 為催化劑中的 Ni/W 原子比。 所得催化劑的組成如表1 所示。

表1 不同Ni/W 原子比的NiW/γ-Al2O3 催化劑的組成 %

稱取1 g 催化劑并以石英砂稀釋10 倍后裝填在固定床管式反應(yīng)器中部恒溫區(qū)。 反應(yīng)前以甲烷氫氣混合氣（CH4與 H2體積比為 1∶4）通過(guò)程序升溫碳化法對(duì)催化劑進(jìn)行碳化［8］，氣體空速為 1 200 h-1，以10 ℃/min 的速率從室溫快速升至 300 ℃，而后以1 ℃/min 的速率從 300 ℃升溫至 700 ℃，在 700 ℃下保持3 h。在氬氣環(huán)境中降溫至反應(yīng)溫度進(jìn)行加氫反應(yīng)，或降至常溫后以氧氣和氬氣混合氣（O2與Ar 體積比為1∶99）進(jìn)行鈍化以做表征。

1.2 催化劑表征

催化劑孔結(jié)構(gòu)采用ASAP 2460 型吸附儀測(cè)定。采用 Smartlab3000V 型 X 射線衍射儀對(duì)樣品做XRD 表征。 采用TP-5100-Ⅱ型多功能吸附儀對(duì)催化劑進(jìn)行程序升溫還原（H2-TPR）。 以MERLIN Compact 型掃描電子顯微鏡做SEM 表征。

1.3 催化劑評(píng)價(jià)

實(shí)驗(yàn)以萘（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的正庚烷溶液）、模型油溶液（萘、苯酚、吡啶質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5%、1%、0.1%，溶劑為正庚烷）作為煤焦油模型化合物進(jìn)行加氫實(shí)驗(yàn)，液時(shí)空速（LHSV）為 2 h-1，氫油比（體積比，下同）為 600∶1，反應(yīng)壓力為 3 MPa，收集 1 h 的樣品進(jìn)行分析。 按本組開(kāi)發(fā)的方法［9］以溶劑萃取法從煤焦油中分離出芳烴組分，配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的甲苯溶液后進(jìn)行加氫反應(yīng)，LHSV 為1 h-1，氫油比為 1 200∶1，反應(yīng)壓力為 5 MPa，反應(yīng)溫度為 300 ℃，收集第2 h 的產(chǎn)物進(jìn)行分析。 使用SP3420 型氣相色譜儀進(jìn)行模型化合物的分析，使用瓦里安3800 型氣質(zhì)聯(lián)用儀對(duì)低溫煤焦油芳烴富集組分進(jìn)行分析。

2 催化劑分析表征

2.1 催化劑孔結(jié)構(gòu)分析

表 2 為不同 Ni/W 比的 NiW/γ-Al2O3催化劑和載體的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)，其孔分布如圖1 所示。由表2 可知，載體負(fù)載金屬組分之后，比表面積、孔容、平均孔徑都明顯下降，Cat-0 比表面積為98.65 m2/g， 降幅最為明顯；而隨著Ni 含量增加，催化劑比表面積與孔容逐漸回升，Ni/W 原子比為0.47 時(shí)達(dá)到最大，而后比表面積與孔容開(kāi)始下降或基本持平， 平均孔徑則逐漸下降，至Ni/W 原子比為0.47 后略有回升。由圖1 可以看出，催化劑與載體的孔徑分布基本相似，為單峰型分布，主要孔徑分布在4～24 nm，最可幾孔徑為10 nm。 但催化劑在7～14 nm 時(shí)的孔道分布比載體要少，因此孔徑分布曲線相對(duì)較扁。并且當(dāng)載體負(fù)載活性金屬后在6 nm 附近出現(xiàn)了一個(gè)不太明顯的小肩峰， 結(jié)合表2 中催化劑平均孔徑比載體整體偏小的結(jié)果， 說(shuō)明活性金屬的負(fù)載整體減小了孔道直徑，降低了10 nm 左右孔道的比例，生成了一些6 nm 左右的孔道。

表2 不同Ni/W 原子比催化劑及載體的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)

圖1 載體與Cat 系列氧化物前驅(qū)體孔徑分布曲線

2.2 XRD 分析

圖 2 為不同 Ni/W 比 NiW/γ-Al2O3催化劑的XRD 衍射譜圖。 由圖 2 可見(jiàn)，在 2θ 為 37.67、45.79、67.08°處 的 衍 射 峰 為 γ-Al2O3的 特 征 峰 ；23.61、24.37、28.64、33.30、40.49、54.83、62.31°處的衍射峰為WO3的特征峰。 一般認(rèn)為，催化劑中WO3的單層分散閾值約為20%［10］，而本研究所用催化劑中WO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24%～30%，在單獨(dú)負(fù)載于氧化鋁載體表面時(shí)（Cat-0）檢測(cè)到明顯的 WO3特征峰。 對(duì)比Cat-0.3 和Cat-0 的譜圖可以看出，Ni 的加入使得WO3的特征峰明顯降低， 尤其是 23.61、33.30°兩個(gè)尖峰，此外 40.49、54.83°處的兩個(gè)峰消失。 對(duì)比全部樣品的譜線，23.61°和 28.64°處兩個(gè) WO3的特征峰隨著Ni/W 比的增加呈現(xiàn)先降后增趨勢(shì)，Ni/W 原子比從 0.3 增至0.47 和 0.6 時(shí)基本消失， 再增加至0.68 時(shí)其強(qiáng)度又回升， 說(shuō)明WO3重新出現(xiàn)聚集現(xiàn)象。 此外，Ni/W 原子比增至 0.47 之后 23.61°處的強(qiáng)特征峰逐漸消失， 而在20.97°處出現(xiàn)非晶態(tài)的彌散峰， 其他氧化鎢或氧化鎳類的特征峰則減小甚至消失， 也印證了在此Ni/W 比范圍內(nèi)載體表面金屬的分散性相對(duì)良好。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，鎳金屬加入有助于抑制WO3在載體表面的聚集，能夠明顯改善催化劑表面金屬的分散程度，但Ni 的促進(jìn)作用存在閾值［11-13］，從 XRD 譜圖及孔結(jié)構(gòu)表征可以看出，Ni/W原子比在0.47～0.6 時(shí)能較好地抑制晶體團(tuán)聚。

將NiW/γ-Al2O3催化劑經(jīng)程序升溫碳化轉(zhuǎn)化為碳化物，并經(jīng)鈍化后取出做XRD 測(cè)試，結(jié)果如圖3所示。 由圖 3 可見(jiàn)，在 37.84、39.36、61.60、74.70°處的衍射峰為 W2C（PDF 35-0776）的特征峰［14］，43.29°處為 NiO（PDF 89-7131）。 碳化后催化劑的 XRD 譜線的變化趨勢(shì)與氧化物相似，Ni 的加入使得W2C 衍射峰下降，Cat-0.3 與 Cat-0 中 W2C 在 37.84°處的特征峰與 γ-Al2O3的 37.67°的特征峰重合，但 Cat-0.47、Cat-0.6 和 Cat-0.68 中重合峰明顯下降，61.60°處的衍射峰隨Ni/W 比的增大也逐漸降低， 說(shuō)明W2C 的分散性提高。 而隨著 Ni 的增加，NiO 的衍射峰逐漸增強(qiáng)，這應(yīng)歸因于鈍化過(guò)程中活性的Ni 金屬被氧氣氧化， 但并未檢測(cè)到鎢的氧化物種。 此外，XRD 還檢測(cè)到非晶態(tài)的彌散峰及C 的峰，說(shuō)明催化劑中存在大量分散均勻未形成大晶粒的組分，并且存在一定量的積炭。 根據(jù)孫軍等［15］的研究，WO3先還原為 WO2，600 ℃WO2經(jīng)碳化反應(yīng)生成 W2C，且隨溫度升高碳化程度增加，680 ℃時(shí)WO2完全轉(zhuǎn)化為W2C，溫度升至 850 ℃時(shí)，W2C 完全轉(zhuǎn)化為 WC 并且碳源氣體在表面生成大量積炭。

圖2 NiW/γ-Al2O3 催化劑的XRD 譜圖

圖 3 NiW/γ-Al2O3 催化劑碳化后的XRD 譜圖

2.3 H2-TPR 分析

圖 4 為不同 Ni/W 比的 NiW/γ-Al2O3催化劑的H2-TPR 譜圖，由圖4 可知，還原峰溫及峰型可反映金屬還原性的難易及均勻程度。 單組分WO3/γ-Al2O2催化劑Cat-0 的TPR 曲線只在820 ℃出現(xiàn)了WO3還原峰，隨著Ni 的加入，于650 ℃左右出現(xiàn)NiO的還原峰，WO3的還原峰向低溫遷移，另有一個(gè)860 ℃的還原峰應(yīng)為與載體有強(qiáng)相互作用的WO3。 Ni/W原子比增至0.47 之后還原峰僅有650 ℃的主峰，并于700～800 ℃ 時(shí) 出 現(xiàn) Ni-W-O 混 合 相 的 小 還 原 峰［14］。Ni 的加入使WO3的還原峰向低溫移動(dòng)，即其與載體間的相互作用減弱，使得這有利于WO3還原并碳化為W2C。 對(duì)比4 個(gè)含Ni 催化劑的還原曲線，Cat-0.3在650 ℃出現(xiàn)的寬峰應(yīng)為NiO 和WO3兩物種分別在640 ℃和 675 ℃的還原峰的重疊峰，Cat-0.47 中WO3在675 ℃的還原峰繼續(xù)左移，兩峰重合并且在650 ℃形成尖峰，說(shuō)明當(dāng)Ni/W 原子比增至0.47 之后NiO 和WO3在載體表面形成了大量相對(duì)均勻的物種，其還原性相比 WO3/γ-Al2O3提高很多。 在 730 ℃處出現(xiàn)的小肩峰應(yīng)為Ni-W-O 晶相， 而860 ℃處與載體具有強(qiáng)相互作用的WO3的還原峰則基本消失。Cat-0.6 和Cat-0.68 與Cat-0.47 的還原曲線基本相似，但 Cat-0.6 中 650 ℃的還原峰較 Cat-0.47 高，而隨Ni 含量的繼續(xù)增加Cat-0.68 中此峰又略向左移至645 ℃。

圖4 不同 Ni/W 比的 NiW/γ-Al2O3 催化劑的 H2-TPR 譜圖

2.4 催化劑表面形貌

圖5 為載體和催化劑的SEM 照片。 由圖5 可以看出，負(fù)載金屬組分后，催化劑表面的顆粒狀結(jié)構(gòu)增加，Cat-0.47 中顆粒狀結(jié)構(gòu)黏結(jié)于載體表面， 且顆粒大小與Cat-0 和Cat-0.3 相比有所降低，但Cat-0.68 中顆粒大小增加， 表面出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象。 此外，Cat-0.47、Cat-0.6 和Cat-0.68 中出現(xiàn)片狀結(jié)構(gòu)， 晶體分布相對(duì)更均勻。

圖5 載體與催化劑的SEM 照片

3 催化劑性能評(píng)價(jià)

3.1 不同Ni/W 比NiW/γ-Al2O3 催化劑對(duì)萘的催化加氫性能

圖6 為不同催化劑對(duì)萘加氫1 h 的反應(yīng)效果。由圖6 可見(jiàn)，萘加氫時(shí)經(jīng)四氫萘生成十氫萘，圖中6個(gè)催化劑對(duì)萘的加氫轉(zhuǎn)化率相似， 均在97%以上，但深度加氫產(chǎn)物十氫萘的選擇性卻差異較大，隨Ni/W 原子比的增大逐漸提高，至0.6 時(shí)達(dá)到最大，而后迅速下降， 其中Cat-0.47 與Cat-0.6 對(duì)十氫萘的選擇性分別達(dá)到94%與98%，加氫深度較高，顯示出非常好的加氫活性。說(shuō)明Ni 的加入在一定范圍內(nèi)大幅促進(jìn)了催化劑的加氫性能， 使得更多的加氫產(chǎn)物從四氫萘轉(zhuǎn)化為十氫萘。

圖6 不同催化劑對(duì)萘加氫的效果

3.2 溫度對(duì)NiW/γ-Al2O3 催化劑催化萘加氫的影響

圖 7 為 Cat-0.6 催化劑于 225～325 ℃下對(duì)萘的加氫效果。 由圖7 可見(jiàn)，225 ℃時(shí)萘轉(zhuǎn)化率就已達(dá)到98%，其十氫萘與四氫萘選擇性分別為67%與30%。隨著溫度升高，十氫萘選擇性逐漸增加，275 ℃時(shí)達(dá)到最大值98%，此后隨溫度的升高而降低，并且有裂化產(chǎn)物出現(xiàn)， 通過(guò)差減法得到300 ℃與325 ℃裂化選擇性分別為25%與35%。 因載體氧化鋁具有酸性，本研究中所制備的催化劑具有雙功能催化劑的特點(diǎn)， 十氫萘在催化劑酸性作用下發(fā)生開(kāi)環(huán)和裂化反應(yīng)，降低了其選擇性，所以實(shí)驗(yàn)選擇相對(duì)適宜的溫度為275 ℃。

圖7 溫度對(duì)Cat-0.6 催化劑催化萘加氫的影響

3.3 NiW/γ-Al2O3 催化劑對(duì)模型油的加氫性能

圖8 為模型油（萘為 5%、苯酚為 1%、吡啶為0.1%、溶劑為正庚烷）的催化加氫效果。 由圖8 可見(jiàn)，隨著Ni 含量的增加，萘的轉(zhuǎn)化率先迅速增加后緩慢下降，與純萘加氫時(shí)具有相似的趨勢(shì)，體現(xiàn)出Ni 的添加對(duì)W 加氫活性的促進(jìn)作用。 其中Ni/W 原子比為0.3～0.6 時(shí)萘的轉(zhuǎn)化率相近，Ni/W 原子比為0.47 時(shí)達(dá)到最大值 85%， 與此同時(shí)，Cat-0.3、Cat-0.47 與Cat-0.6 對(duì)十氫萘的選擇性也相近， 均在50%以上， 但Cat-0.68 對(duì)萘的轉(zhuǎn)化率和十氫萘的選擇性均降低，加氫活性下降。 此外，5 個(gè)催化劑對(duì)吡啶和苯酚的轉(zhuǎn)化率表現(xiàn)出與萘相似的趨勢(shì)， 即先增加后減小，但吡啶的轉(zhuǎn)化率保持較高的水平，維持在85%～99%，而苯酚轉(zhuǎn)化率從最低的Cat-0 的35%到最高的Cat-0.6 的88%出現(xiàn)明顯波動(dòng)。

與萘加氫結(jié)果相比， 吡啶與苯酚的加入使催化劑活性出現(xiàn)明顯的降低， 表現(xiàn)較好的Cat-0.3、Cat-0.47 與Cat-0.6 催化劑對(duì)萘的轉(zhuǎn)化率和十氫萘的選擇性分別下降了15%和30%以上。而對(duì)比未添加Ni的Cat-0 催化劑對(duì)兩種原料的加氫效果， 雜原子化合物的添加對(duì)萘轉(zhuǎn)化率造成的抑制作用甚至可達(dá)90%以上。 因此，Ni 的加入可以提高催化劑抗雜原子能力，但Ni 對(duì)催化劑的促進(jìn)作用存在閾值。

圖8 不同催化劑對(duì)模型油催化加氫的效果

對(duì)硫化后的 Cat-0.3、Cat-0.47 和 Cat-0.6 這 3個(gè)催化劑同樣做了模型油加氫性能評(píng)價(jià)， 與碳化物相比，其對(duì)萘的轉(zhuǎn)化率整體要低20%以上，對(duì)吡啶的轉(zhuǎn)化率略有下降，而對(duì)苯酚的轉(zhuǎn)化率相近，各有優(yōu)劣。但萘加氫產(chǎn)物中基本全部都為四氫萘，十氫萘的產(chǎn)率均低于0.3%。說(shuō)明在本研究體系所涉及的催化加氫活性方面， 相同組成的NiW/γ-Al2O3催化劑其碳化物要比硫化物效果要更好。

3.4 NiW/γ-Al2O3 催化劑對(duì)低溫煤焦油芳烴組分的加氫性能

通過(guò)上述研究， 選取加氫效果較好的Cat-0.3、Cat-0.47 和Cat-0.6 這3 個(gè)催化劑對(duì)低溫煤焦油中萃取分離得到的芳烴組分做加氫處理，GC-MS 分析譜圖如圖9 所示。由圖9 可見(jiàn)，原料中殘留了作為萃取溶劑的NMP，經(jīng)加氫后其含量明顯降低，但仍相對(duì)較高。 經(jīng)加氫后，重組分多環(huán)芳烴含量降低，而輕組分峰強(qiáng)度則增加。

圖9 不同催化劑對(duì)低溫煤焦油芳烴組分加氫前后的GC-MS 譜圖

扣除NMP 峰后通過(guò)簡(jiǎn)單面積歸一法分析原料及加氫產(chǎn)物，各組分含量如圖10 所示。 需要指出的是，因化合物種類眾多，很難準(zhǔn)確對(duì)各物質(zhì)做精確定量，因此圖中各組分的含量與實(shí)際組成有偏差，但作為粗略的橫向?qū)Ρ瓤梢源笾铝私獠煌瑯悠分懈鹘M分的變化趨勢(shì)。經(jīng)分析，圖10 中的原料主要為芳烴，占72.3%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同），雜原子化合物約為24%，環(huán)烷烴與氫化芳烴含量極少。 經(jīng)過(guò)加氫飽和與加氫裂化反應(yīng)， 產(chǎn)物逐漸輕質(zhì)化， 雜原子化合物含量降低， 氫化芳烴與環(huán)烷烴含量明顯增加， 經(jīng)Cat-0.3、Cat-0.47 和Cat-0.6 處理后的產(chǎn)物中芳烴含量分別降至38.04%、19.19%和31.57%，且三環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)由30%左右降到6%以下，體現(xiàn)出良好的加氫效果。 3 種催化劑對(duì)雜原子化合物的脫除效果存在差異，分別下降了9.06%、18.36%和7.11%。

綜合上述不同原料對(duì)催化劑性能評(píng)價(jià)的對(duì)比，Cat-0.6 與Cat-0.47 兩個(gè)催化劑在萘和模型油的加氫實(shí)驗(yàn)中體現(xiàn)出相近的活性，雜原子化合物（苯酚和吡啶）的添加使Cat-0.47 與Cat-0.6 的差距縮小，在對(duì)煤焦油中芳烴組分加氫時(shí)，Cat-0.47 的加氫效果更是明顯優(yōu)于Cat-0.6，這與Ni、W 兩種活性組分之間的相互作用和協(xié)同作用有關(guān)。 Ni 與W 均可活化氫分子并催化加氫反應(yīng)，在油品加氫處理過(guò)程中，W和Mo 作為加氫主劑， 而Ni 和Co 則一般作為助劑成分，能夠促進(jìn)W（Mo）物種在載體表面的分散，降低其還原及硫化難度并更多地生成高活性的晶相。Ni 雖本身具有較好的加氫活性，但其抗雜原子能力不足；而WO3還原困難，不易生成加氫活性高的WCx物種。 因此，以 Ni 為助劑的 NiW 碳化物催化劑存在一個(gè)適宜的Ni/W 比， 這可以使催化劑的加氫活性達(dá)到最高， 并且能在一定程度上抵抗雜原子化合物的毒化作用。 從本研究可以看出，Ni/W 原子比為 0.47 時(shí) NiW/γ-Al2O3碳化物催化劑對(duì)含有 N、O雜原子化合物的芳烴以及煤焦油中分離得到的芳烴組分具有更好的加氫活性。 NiW 硫化物催化劑對(duì)煤基油品加氫處理的相關(guān)研究也表明， 最佳Ni/W 比與本研究所得結(jié)論相近。

圖10 不同催化劑對(duì)低溫煤焦油芳烴組分加氫前后組成分析

4 結(jié)論

本研究采用二步等體積浸漬法制備了負(fù)載于γ-Al2O3載體上的不同Ni/W 原子比的NiW 催化劑，經(jīng)程序升溫碳化轉(zhuǎn)化為碳化物后對(duì)芳烴模型化合物和煤焦油中分離得到的芳烴組分做了加氫處理，結(jié)合催化劑的理化表征結(jié)果， 得到結(jié)論：1）Ni 的加入可以降低γ-Al2O3載體表面WO3的團(tuán)聚現(xiàn)象， 提高金屬組分分散性， 并且可以減弱金屬與載體的相互作用，提高金屬氧化物的還原性，使其更易轉(zhuǎn)化為金屬碳化物。2）Ni 與W 均具有較好的加氫活性，但Ni的耐雜原子性較差， 因此芳烴加氫時(shí)Ni/W 比存在一個(gè)適宜的范圍。 該系列NiW/γ-Al2O3碳化物催化劑對(duì)萘的加氫效果非常好，Ni/W 原子比為0.6 時(shí)最佳，適宜的溫度為275 ℃。但添加苯酚和吡啶后的模型油加氫時(shí)Ni/W 原子比分別為0.47 和0.6 的性能相近， 煤焦油芳烴組分加氫時(shí)則Ni/W 原子比為0.47 的催化劑反應(yīng)效果最佳， 芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)下降53.1%。