張 著，劉振楠，胡 亮，姚金江

（湖南有色金屬研究院，湖南 長沙 410100）

石墨應(yīng)具有良好的電熱傳導(dǎo)性、抗熱震性、耐高溫性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐腐蝕性、潤滑性、易于機(jī)械加工和可塑性等特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于冶金、化工、機(jī)械、輕工、電子和航空等領(lǐng)域［1，2］。天然石墨根據(jù)其結(jié)晶程度不同，可分為鱗片石墨和隱晶石墨兩大類［3］，其鱗片石墨的價(jià)值高，儲(chǔ)量少，應(yīng)用尤為廣泛［4］。

鱗片石墨提純的方法有化學(xué)法和高溫通氣法［5，6］，化學(xué)法即用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿分別去除石墨中的金屬氧化物和非金屬氧化物雜質(zhì)［7］，又分為堿酸法、氫氟酸法和氯化焙燒法等。本試驗(yàn)研究對比加堿焙燒和不焙燒堿酸法對提純石墨的影響，探索了鱗片石墨堿酸法提純工藝條件。

1 試 驗(yàn)

1.1 試驗(yàn)原料

本研究采用的原料為天然鱗片石墨經(jīng)浮選后的精礦，石墨精礦固定碳含量為89.69%、揮發(fā)份為3.68%、灰分為6.63%，主要雜質(zhì)成分為硅、鐵、鋁、鎂和鈣等，主要成分見表1。

表1 石墨精礦主要成分 %

對石墨精礦的粒徑進(jìn)行分析，粒徑分布如圖1所示，粒徑分布較廣，主要分布在0.5～10μm之間，D50為2.633μm，D90為6.286μm，粒度較細(xì)，所以提純前不再進(jìn)行球磨。

圖1 石墨精礦粒徑分布

圖2 石墨精礦XRD圖

對石墨精礦物相進(jìn)行分析，石墨精礦XRD圖如圖2所示，從圖2可知，石墨精礦XRD圖譜中出現(xiàn)了d值為0.337 1 nm、0.213 4 nm、0.205 6 nm、0.168 6 nm、0.122 9 nm石墨的特征衍射峰。出現(xiàn)d值為1.003 8 nm、0.450 2 nm、0.258 1 nm、0.150 3nm云母特征衍射峰及d值為0.426 9 nm石英特征衍射峰。由特征衍射峰可知，石墨精礦中除石墨外還含有云母和石英等雜質(zhì)礦物［8］，化學(xué)提純過程主要考慮除去石墨中的云母和石英。

1.2 試驗(yàn)主要儀器

試驗(yàn)主要儀器有：激光粒度分析儀、恒溫干燥箱、分析天平、pH510型pH計(jì)、HZQ-C恒溫水浴鍋、JJ-1精密增力電動(dòng)攪拌器、真空泵、抽濾瓶等。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 不焙燒

將石墨精礦、燒堿或鹽酸加入至燒杯中，加入純凈水在設(shè)定條件下進(jìn)行攪拌浸出，浸出漿料進(jìn)行過濾，濾餅采用純凈水洗滌三次。濾餅在恒溫干燥箱中干燥后，按照GB／T 3521-2008中方法分析石墨中固定碳含量。

1.3.2 加堿焙燒

將石墨精礦與堿混合均勻，加入適量水，制成直徑0.5～1 cm的球，在恒溫干燥箱中烘干。然后在設(shè)定的溫度下焙燒，焙燒后焙砂磨細(xì)，加入純凈水在設(shè)定條件下進(jìn)行攪拌浸出，浸出漿料進(jìn)行過濾，濾餅采用純凈水洗滌三次。洗滌后濾餅加入鹽酸和純凈水在設(shè)定條件下進(jìn)行攪拌浸出，浸出漿料進(jìn)行過濾，濾餅采用純凈水洗滌三次，在恒溫干燥箱中干燥后，按照GB／T 3521-2008中方法分析石墨中固定碳含量。

2 試驗(yàn)結(jié)果及討論

2.1 堿用量對石墨提純的影響

采用燒堿直接提純石墨，研究燒堿加入量（m燒堿／m石墨＝0.1、0.2、0.3、0.4、0.5）對石墨提純的影響，浸出溫度為90℃，浸出液固比為5∶1，浸出時(shí)間為2 h，試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。

圖3 堿加入量對石墨提純的影響

由圖3試驗(yàn)結(jié)果可知，隨著燒堿量的提高，提純后的石墨固定碳含量增加，主要原因?yàn)槭须s質(zhì)SiO2和Al2O3與燒堿反應(yīng)，溶于水相，使石墨中固定碳含量升高［6］。當(dāng)m燒堿／m石墨為0.4時(shí)，石墨固定碳含量達(dá)到92.82%；繼續(xù)增加燒堿量，提純后石墨固定碳含量不再增加。

2.2 鹽酸用量對石墨提純的影響

采用鹽酸直接提純石墨，研究鹽酸加入量（m鹽酸／m石墨＝0.1、0.2、0.4、0.6、0.8）對石墨提純的影響，浸出溫度為90℃，浸出液固比為5∶1，浸出時(shí)間為2 h，試驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。

圖4 鹽酸加入量對石墨提純的影響

由圖4試驗(yàn)結(jié)果可知，采用鹽酸直接提純石墨，隨著鹽酸加入量的增加，提純后石墨中固定碳含量增加，主要原因?yàn)槭锌扇苡邴}酸的鐵、鋁、鎂和鈣等雜質(zhì)進(jìn)入水相，提高石墨固定碳含量。當(dāng)m鹽酸／m石墨為0.4時(shí)，提純后石墨固定碳含量增加緩慢。

2.3 焙燒溫度對堿酸法提純石墨的影響

研究加堿焙燒溫度（不焙燒、400℃、500℃、600℃、700℃）對堿酸法提純石墨的影響，焙燒堿加入量m燒堿／m石墨為0.4，焙燒時(shí)間為1 h，焙砂浸出溫度為90℃，浸出液固比為5∶1，浸出時(shí)間為2 h。浸出渣再采用鹽酸浸出，浸出條件為鹽酸加入量為m鹽酸／m石墨＝0.4，浸出溫度為90℃，浸出液固比為5∶1，浸出時(shí)間為2 h，試驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。

圖5 焙燒溫度對提純石墨的影響

由圖5試驗(yàn)結(jié)果可知，不焙燒堿酸法提純石墨后固定碳含量為94.08%，焙燒溫度為400℃和500℃時(shí)，隨著焙燒溫度的增加，提純后石墨固定碳含量增加。在高溫條件下，石墨精礦中硅、鋁雜質(zhì)與熔融的堿發(fā)生反應(yīng)更徹底，生成可溶性鈉鹽［9］，提高石墨的純度。溫度為500℃時(shí)，提純后石墨固定碳含量為95.86%。當(dāng)焙燒溫度超過500℃，提純后石墨固定碳含量反而降低，可能原因有兩種，其一為焙燒溫度過高，石墨被氧化，使得石墨中固定碳含量下降；其二為焙燒過程，氫氧化鈉與SiO2反應(yīng)為放熱反應(yīng)，提高溫度不利于反應(yīng)徹底進(jìn)行［10］。

2.4 焙燒時(shí)間對堿酸法提純石墨的影響

研究加堿焙燒時(shí)間（0.5 h、1.0 h、1.5 h、2.0 h、2.5 h）對堿酸法提純石墨的影響，焙燒堿加入量m燒堿／m石墨為0.4，焙燒溫度為500℃，焙砂浸出溫度為90℃，浸出液固比為5∶1，浸出時(shí)間為2 h。浸出渣再采用鹽酸浸出，浸出條件為鹽酸加入量為m鹽酸／m石墨＝0.4，浸出溫度為90℃，浸出液固比為5∶1，浸出時(shí)間為2 h，試驗(yàn)結(jié)果如圖6所示。

圖6 焙燒時(shí)間對提純石墨的影響

由圖6試驗(yàn)結(jié)果可知，焙燒時(shí)間由0.5 h增加至1 h，提純后石墨固定碳含量增加；當(dāng)焙燒時(shí)間由1 h增加至2.5 h，提純后石墨固定碳含量反而減少，可能原因?yàn)楸簾龝r(shí)間過長，石墨被氧化，使得石墨中固定碳含量下降。

3 結(jié) 論

1.焙燒堿加入量m燒堿／m石墨為0.4，焙燒溫度為500℃，焙燒時(shí)間為1 h，焙砂浸出溫度為90℃，浸出液固比為5∶1，浸出時(shí)間為2 h。浸出渣再采用鹽酸浸出，浸出條件為鹽酸加入量為m鹽酸／m石墨＝0.4，浸出溫度為90℃，浸出液固比為5∶1，浸出時(shí)間為2 h，提純后石墨固定碳含量達(dá)到95.86%。

2.堿加入量m燒堿／m石墨為0.4，浸出溫度為90℃，浸出液固比為5∶1，浸出時(shí)間為2 h。浸出渣再采用鹽酸浸出，浸出條件為鹽酸加入量為m鹽酸／m石墨＝0.4，浸出溫度為90℃，浸出液固比為5∶1，浸出時(shí)間為2 h，不焙燒堿酸法提純石墨后固定碳含量為94.08%。

3.加堿焙燒堿酸法提純石墨效果優(yōu)于不焙燒堿酸法。