白雅琛, 同 幟，吳晟旻，田 晶，鞏 楊

(1.西安工程大學(xué) 環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院，陜西 西安 710048；2.生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學(xué)研究所，江蘇 南京 210042)

0 引 言

多溴聯(lián)苯醚(polybrominaled diphenyl ethers, PBDEs),作為一種非反應(yīng)性型溴代阻燃劑，與環(huán)境中共存物質(zhì)間無化學(xué)鍵作用，卻易吸附在沉積物或顆粒物中，隨其在環(huán)境中遷移[1]。沉積物是水環(huán)境中持久性有機(jī)污染物的最終匯流區(qū)，PBDEs在沉積物中的積累可能對(duì)水生環(huán)境中的活生物體構(gòu)成生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)[2]。由于PBDEs具有疏水性，這些污染物大多被吸附在水中的懸浮顆粒上，并最終終止于水生環(huán)境中的沉積物中[3]。湖泊和河流底部的沉積物，通常充當(dāng)多溴聯(lián)苯醚(特別是十溴二苯醚)的蓄水池，這些多溴聯(lián)苯醚可以在那里停留數(shù)年[4]。歐洲和日本的許多研究出現(xiàn)了沉積物樣品中的多溴聯(lián)苯醚含量極高。ALLCHIN等報(bào)告了來自英國(guó)蒂斯河口(一家制造工廠的下游地區(qū))以及英國(guó)的蒂斯河口的沉積物樣品的BDE-47和BDE-99分別高達(dá)368、898 ng/g[5]。在日本大阪灣的沉積物中發(fā)現(xiàn)了352 ng/g的多溴聯(lián)苯醚[6]。LUO等發(fā)現(xiàn)，南陽(yáng)河兩岸沉積物中的多溴聯(lián)苯醚總極端濃度范圍為4 434～16 088 ng/g(干重)，南陽(yáng)河底沉積物中的多溴聯(lián)苯醚總濃度為55～445 ng/g(干重)，廉江河底沉積物的多溴聯(lián)苯醚含量為51.3～365 ng/g(干重)[7]。研究表明，加納西海岸水和沉積物中多溴聯(lián)苯醚平均總水平分別為37.2～170.5、19.8～70.6 ng/kg[8]。52種PBDE同系物(Σ52BDEs)的總濃度為3.71～4 020 ng/g(干重)[9]。

羥基化多溴聯(lián)苯醚(OH-PBDEs)是PBDEs的代謝產(chǎn)物，是一種來自于海洋環(huán)境中的天然化合物。具有837種同系物[10]，在環(huán)境中含量較低。文獻(xiàn)查詢得知，水環(huán)境中OH-PBDEs濃度約在pg/L級(jí)別[11-14]。在安大略湖水樣中，漢密爾頓港的2個(gè)主要污水排放口和多倫多東部的一個(gè)大型污水處理廠附近的ΣOH-PBDEs質(zhì)量濃度較高，分別為41～70、22 pg/L[13]。韓國(guó)釜山島地表水中ΣOH-PBDEs與PBDEs檢出的平均濃度相比較高，且質(zhì)量濃度為36 pg/L[14]。土壤沉積物中OH-PBDEs的含量單位一般為ng/g級(jí)別，在中國(guó)電子廢棄區(qū)的土壤中檢出的OH-PBDEs含量為0.04～45.8 ng/g，共12種[15]。在上海市嘉定區(qū)的河流沉積物中也檢測(cè)到了PBDEs和OH-PBDEs。PBDEs總質(zhì)量濃度為0.755～7.715 ng/g,平均質(zhì)量濃度為6.568 ng/g；OH-PBDEs總質(zhì)量濃度為0.06～0.101 ng/g,平均質(zhì)量濃度為0.08 ng/g[16]。研究表明，城市活性污泥中也含有OH-PBDEs、6-OH-BDE-47，為1.072 ng/g，含量最高[17]。當(dāng)然，也有學(xué)者在環(huán)境中檢測(cè)出更少量的OH-PBDEs。ZHANG等在遼東灣表層沉積物樣品中檢測(cè)到了6-OH-BDE-47和2′OH-BDE-68，其平均質(zhì)量濃度分別為(22±2.3) pg/g(干重)和(1.9±3.1) pg/g(干重)[18]。

關(guān)于太湖，已有研究表明在2009—2012年采集水生生物中，多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)前三年呈下降趨勢(shì)，最后一年呈顯著上升趨勢(shì)。由于含有多溴聯(lián)苯醚的廢物的處置和這些化合物的持久性，可以推測(cè)它們將繼續(xù)以高濃度存在于太湖和長(zhǎng)江周圍的環(huán)境中[19]。太湖中竺山灣的PBDEs污染水平最高,且呈現(xiàn)指數(shù)式趨勢(shì)增長(zhǎng)[20]。同時(shí)，在太湖的水生蔬菜及水產(chǎn)品中均測(cè)出了OH-PBDEs，中上層的OH-PBDEs含量為ND～1.616 9 ng·g-1(干重)，與中下層ND～3.383 9 ng·g-1(干重)相比，含量較低[21]。而太湖水體及沉積物中的OH-PBDEs含量報(bào)道較少，僅有文獻(xiàn)[22]表明，∑8PBDEs范圍在0.56～213.2 ng·g-1(干重)；BDE-209作為PBDEs污染的主要同族體，其含量在0.2～212.9 ng·g-1(干重)之間。因此，本文分析太湖水體和沉積物中4種典型OH-PBDEs環(huán)境賦存水平，在此基礎(chǔ)上，采用風(fēng)險(xiǎn)熵值法進(jìn)行OH-PBDEs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(LC-Agilent Technologies 1290 Infinity，MS-AB SCIEX QTRAP4500，美國(guó)Agilent公司)；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(R-300，瑞士BUCHI公司)；固相萃取裝置(24孔，美國(guó)Merck公司)；活化Oasis HLB(6 mL，500 mg,美國(guó)Merck公司)；Milli-Q超純水制備儀(美國(guó)Merck公司)；便攜式水質(zhì)監(jiān)測(cè)儀(HQ 40 d美國(guó)哈希公司)；分析天平(MS105DU，精度0.1 mg，梅特勒托利多，瑞士)；Analytikjena multi N/C 3100 TOC分析儀(德國(guó)Analytikjena公司)；ZORBAX Eclipse C18 色譜柱(150 mm×2.1 mm,3.5 μm，美國(guó)Agilent公司)。

1.1.2 試劑 乙腈、甲醇、丙酮(色譜純，德國(guó)Merck)；氨水(色譜純，北京譜析科技有限公司)；待測(cè)化合物(6-OH-BDE-47、3-OH-BDE-47、5-OH-BDE-47,2′-OH-BDE-68)純標(biāo)準(zhǔn)品，北京百靈威科技有限公司，純度為99%。4種OH-PBDEs結(jié)構(gòu)式見表1。

表 1 4種OH-PBDEs物質(zhì)信息

1.2 樣品采集

2019年10月，在太湖及其西北2條主要支流的25個(gè)站點(diǎn)(W1～W25)采集25個(gè)水樣(1～2 m，每點(diǎn)1個(gè)樣品)，進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)樣品的采集。水樣和底泥的采集主要針對(duì)太湖沿湖岸，因?yàn)榕盼劭谥饕獜年懮贤锱牛拷匕兜奶偷啄辔廴疚餄舛瓤赡芨?，因此大部分采樣點(diǎn)位都集中在沿太湖邊界水域。具體操作為將水樣保存在5 L經(jīng)去離子水清洗過的棕色玻璃容器中，并盡快運(yùn)到實(shí)驗(yàn)室。預(yù)處理須控制在3 d以內(nèi)，將水樣透過玻璃纖維濾膜(0.45 μm)進(jìn)行過濾，后儲(chǔ)存在4 ℃冰箱內(nèi)避光保存。同時(shí)采用陳玫宏等處理沉積物的方法[23]，即使用彼得森采泥器采集湖底表層沉積物(0～0.1 m)，將沉積物置于不銹鋼樣品盒中，快速運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室。對(duì)沉積物冷凍干燥后，進(jìn)行研磨并過60目篩，置于-20 ℃待測(cè)?，F(xiàn)場(chǎng)使用便攜式水質(zhì)監(jiān)測(cè)儀便攜式水質(zhì)監(jiān)測(cè)儀分析樣品的溫度、pH和溶解氧(DO)。

1.3 樣品預(yù)處理

1.3.1 水樣 分別用甲醇和超純水各5 mL，活化Oasis HLB固相萃取小柱，準(zhǔn)確量取經(jīng)0.45 μm玻璃纖維濾膜過濾的水樣1 L，小柱上樣速度約4 mL·min-1，經(jīng)活化的固相萃取小柱萃取，待活化完成后富集水樣，流速保持不變。上樣后用10 mL的超純水淋洗HLB小柱，并在負(fù)壓條件下抽真空30 min使小柱進(jìn)行干燥后，用10 mL甲醇洗脫，收集洗脫液經(jīng)氮?dú)獯蹈珊?，用甲醇定容? mL，渦旋振蕩2～3 min，使用HPLC-MS/MS進(jìn)行分析檢測(cè)。

1.3.2 沉積物 取5 g凍干后的沉積物于250 mL聚四氟乙烯離心管中，加入50 mLV甲醇∶V丙酮=50∶50混合萃取劑，超聲萃取30 min后，以10 000 r/min高速離心6 min。將上清液置于雞心瓶，重復(fù)上述步驟，合并上清液(100 mL)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干燥，用甲醇定容至1.0 mL，加入 99 mL 超純水定容，重復(fù)上述水樣處理過程。

1.4 儀器條件

使用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀 HPLC-MS/MS對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定，色譜柱選用ZORBAX Eclipse C18色譜柱，流動(dòng)相為 0.02%(體積比)氨水溶液(A)和乙腈(B)；流速 0.3 mL/min；柱溫40 ℃，進(jìn)樣 5 μL，外標(biāo)法定量檢測(cè)。

1.4.1 色譜條件 儀器LC-Agilent Technologies 1290 Infinity+AB Sciex QTRAP4500；色譜柱ZORBAX Eclipse C18；流動(dòng)相:V乙腈∶V水(0.02%氨水)=70∶30；流速0.3 mL/min；柱溫40 ℃，進(jìn)樣體積5 μL。

1.4.2 質(zhì)譜條件 負(fù)離子模式：采用電噴霧離子源 (ESI)、多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)掃描定量分析目標(biāo)物；氣簾氣(CUR)：206 851.8 Pa、噴霧氣(GS1)：241 327.1 Pa、輔助加熱氣(GS2)：275 802.4 Pa；源溫度(TEM)：400 ℃、離子化電壓(IS)：5 500 V。掃描離子及其他參數(shù)見表2。

表 2 4種OH-PBDEs的質(zhì)譜條件Tab.2 Mass spectrometry conditions of four kinds of OH-PBDEs

1.5 質(zhì)量保證與控制

整個(gè)采樣、分析過程按照質(zhì)量保證體系程序進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)分析過程按照方法空白、加標(biāo)空白、樣品平行樣進(jìn)行質(zhì)量控制和質(zhì)量傳遞。對(duì)太湖中的沉積物及水樣使用外標(biāo)法進(jìn)行定量分析，工作曲線相關(guān)系數(shù)r2均大于0.99。預(yù)處理土壤作為加標(biāo)空白，未檢出目標(biāo)化合物。對(duì)4種OH-PBDEs在水樣和沉積物空白樣品中進(jìn)行加標(biāo)回收，水樣中OH-PBDEs回收率為73.2%～110%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.76%～9.89%，沉積物中回收率為65.6%～75.7%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差3.96%～6.35%，在方法空白中未檢出目標(biāo)化合物。水樣和沉積物中4種目標(biāo)化合物定量限以10倍S/N計(jì)算儀器最低定量限LOQ分別為0.05～0.1 ng·L-1和0.1～0.5 pg·g-1(干重)。將雞心瓶、錐形瓶等玻璃儀器用丙酮溶劑反復(fù)潤(rùn)洗，并在高溫下烘干。

1.6 TOC測(cè)定

根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 30740—2014)測(cè)定沉積物中的TOC[24]，其原理是沉積物樣品在高溫下燃燒，將相應(yīng)的碳轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸?，樣品產(chǎn)生的二氧化碳含量與樣品中碳含量的成正比。以氧為載體，通過紅外探測(cè)器對(duì)二氧化碳含量進(jìn)行檢測(cè)，可以計(jì)算出相應(yīng)形態(tài)中的碳含量。

采用Analytikjena multi N/C 3100 TOC分析儀中固體模塊HT1500測(cè)定沉積物TOC。將泥樣品風(fēng)干后進(jìn)行研磨，通過200目篩子稱一定量樣品在燃燒舟中，然后將其放置在HT1500裝置上。泥樣在高溫下灼燒、分解，得到紅外吸收的峰面積，經(jīng)總碳(TC)標(biāo)準(zhǔn)曲線轉(zhuǎn)換后，即得到泥樣TC 值，而TC標(biāo)準(zhǔn)曲線則是用葡萄糖為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)繪制而成。將另一種盛有一定樣品的燃燒舟放入HT1500裝置內(nèi)，并在燃燒舟中加入適量磷酸。由于樣品被磷酸酸化分解，根據(jù)釋放出的二氧化碳測(cè)出紅外吸收峰面積，經(jīng)無機(jī)碳(IC)標(biāo)準(zhǔn)曲線換算得到泥樣中總無機(jī)碳(IC)值。最后，總有機(jī)碳采用差減法進(jìn)行測(cè)定,即將總碳(TC)值減去總無機(jī)碳(IC)值得到總有機(jī)碳(TOC)獲得數(shù)據(jù)。

1.7 生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

參考?xì)W盟生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)技術(shù)指南[25]，環(huán)境中測(cè)出的4種OH-PBDEs(2′-OH-BDE-68、3-OH-BDE-47、5-OH-BDE-47及6-OH-BDE-47)使用風(fēng)險(xiǎn)熵值(risk quotient,簡(jiǎn)記為QR)法評(píng)估。QR為實(shí)際測(cè)定濃度(measured environmental concentration,簡(jiǎn)記為CME)與預(yù)測(cè)無效應(yīng)濃度(predicted no effect concentration, PNEC,簡(jiǎn)記為CPNE)之間的比值，計(jì)算公式為QR=CME/CPNE。

預(yù)測(cè)無效應(yīng)濃度值通常是由實(shí)驗(yàn)所得的急性或慢性數(shù)據(jù)(LC50、EC50和無可見效應(yīng)濃度(NOEC)等)除以評(píng)估因子(FA)得到。毒性數(shù)據(jù)采用作者研究結(jié)果以及參照其他參考文獻(xiàn)所得出環(huán)境中的實(shí)測(cè)濃度。FA取值范圍在10～1 000。QR值分為3種等級(jí)：①環(huán)境低風(fēng)險(xiǎn)：QR<0.1；②環(huán)境中等風(fēng)險(xiǎn)：0.1≤QR<1.0；③環(huán)境高風(fēng)險(xiǎn)：QR≥1.0[26]。

1.8 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)

數(shù)據(jù)采用 SPSS 20.0 軟件，利用獨(dú)立樣本t檢驗(yàn)，并對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行差異顯著性分析，p<0.05為差異顯著(*)。

2 結(jié)果與討論

2.1 水體中OH-PBDEs的污染水平

本次太湖25份水樣中均未檢出OH-PBDEs。究其原因，一是OH-PBDEs具有特殊的理化性質(zhì)，其在水中的溶解度較低。根據(jù)美國(guó)EPA網(wǎng)站上基于EPI Suite軟件計(jì)算預(yù)測(cè)的數(shù)據(jù)6-OH-BDE-47, 3-OH-BDE-47, 5-OH-BDE-47, 2′-OH-BDE-68的正辛醇-水分配系數(shù)(LogKow)值均為6.29，因此，它們?cè)谒械姆峙湎禂?shù)較低；二是OH-PBDEs分析方法檢出最低定量限(LOQ)為0.05～0.1 ng/L，而文獻(xiàn)報(bào)道水樣中的OH-PBDEs質(zhì)量濃度一般在幾十個(gè)pg/L之間，水樣中OH-PBDEs濃度可能接近或低于儀器方法檢出限，導(dǎo)致OH-PBDEs未檢出；三是近年來，太湖流域周邊城市推動(dòng)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整升級(jí)，重點(diǎn)行業(yè)廢水排放執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)高于全國(guó)其他地區(qū)，工農(nóng)業(yè)污水排放進(jìn)入太湖顯著減少，對(duì)太湖自然生態(tài)恢復(fù)產(chǎn)生明顯積極的作用。因此，根據(jù)上述原因，太湖水樣中未檢出OH-PBDEs。

2.2 沉積物中OH-PBDEs的污染水平

太湖沉積物中OH-PBDEs的污染水平如表3所示。由于采樣點(diǎn)W2,W5,W13和W14底部為砂石，未采集到沉積物。另外，S11和S18沉積物中未檢出OH-PBDEs，其余點(diǎn)位均檢出了OH-PBDEs。其中2′-OH-BDE-68和3-OH-BDE-47在各個(gè)采樣點(diǎn)位檢出率均為39.1%，5-OH-BDE-47的檢出率最高為60.8%，6-OH-BDE-47檢出率為52.2%。其檢出率大小依次為5-OH-BDE-47、6-OH-BDE-47、2′-OH-BDE-68、3-OH-BDE-47。點(diǎn)位W3中檢測(cè)出的∑OH-PBDEs質(zhì)量濃度相對(duì)較高。同時(shí)，檢測(cè)出的3-OH-BDE-47和5-OH-BDE-47含量較高，最高質(zhì)量濃度分別為119 pg/g(干重)和92.2 pg/g(干重)，而6-OH-BDE-47的檢出濃度最低。

表 3 4種OH-PBDEs在太湖沉積物中的含量Tab.3 Exposure content of four OH-PBDEs in Taihu Lake sediments

土壤和沉積物是OH-PBDEs重要的匯集點(diǎn)。在我國(guó)海洋沉積物中，6-OH-BDE-47的檢出率較高。東海地區(qū)沉積物中6-OH-BDE-47濃度范圍在11.4～129.1 pg/g之間[27]。黃海地區(qū)沉積物中的6-OH-BDE-47濃度范圍在52.7～246 pg/g[28]。根據(jù)對(duì)我國(guó)27個(gè)城市的35座污水處理廠活性污泥的調(diào)查中發(fā)現(xiàn)，OH-PBDEs的含量范圍在0.04～2.24 ng/g之間，平均為0.35 ng/g。其中6-OH-BDE-47和2′-OH-BDE-68是檢出率最高的2種污染物[29]。上海市嘉定區(qū)的河流沉積物中主要的同系物分別為6-OH-BDE-47、2′-OH-BDE-68和6′-OH-BDE-99[16]。研究表明，城市活性污泥中的OH-PBDEs有2′-OH-BDE-68、4′-OH-BDE-49、5-OH-BDE-47、5′-OH-BDE-99、6-OH-BDE-85以及6-OH-BDE-47(含量最高1.072 ng/g)[17]。6-OH-BDE-47和2′OH-BDE-68在遼東灣表層沉積物中檢測(cè)的平均含量分別為(22±2.3) pg/g和(1.9±3.1) pg/g[18]。因此，文獻(xiàn)報(bào)道的結(jié)果與本次調(diào)查檢出的4種OH-PBDEs的含量結(jié)果基本處在同一水平。同時(shí)，以上OH-PBDEs的檢出率均含有6-OH-BDE-47，且檢出率較高，表明該物質(zhì)具有更大的環(huán)境蓄積能力。斑馬魚胚胎中檢測(cè)的4種OH-PBDEs中富集大小依次為5-OH-BDE-47、2′-OH-BDE-68、3-OH-BDE-47、6-OHBDE-47[11]?？梢钥闯?-OHBDE-47在生物體中蓄積量最小，說明與生物體中相比，6-OH-BDE-47更易在環(huán)境中蓄積。

太湖沉積物中4種OH-PBDEs的空間分布。除點(diǎn)位W3、W9和W15外，其它采樣點(diǎn)檢出的濃度均較低。近幾年太湖正在實(shí)施清淤工程，因?yàn)橹苓叺貐^(qū)城市不斷發(fā)展，對(duì)環(huán)境的要求越來越高。同時(shí)城市發(fā)展影響產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的優(yōu)化升級(jí)，垃圾廢水排放標(biāo)準(zhǔn)提高，進(jìn)入太湖的工農(nóng)業(yè)廢水顯著降低，對(duì)太湖的生態(tài)以及生物多樣性產(chǎn)生了積極作用。引江濟(jì)太對(duì)太湖流域經(jīng)濟(jì)發(fā)展以及水質(zhì)凈化做出了很大貢獻(xiàn)[30]。

2.3 沉積物中OH-PBDEs與TOC濃度關(guān)系

總有機(jī)碳(TOC)在太湖沉積物中所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.59%～4.61%，平均值為1.79%(表4)，表明沉積物中有機(jī)碳所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)OH-PBDEs含量影響很大。

表 4 太湖沉積物TOC質(zhì)量分?jǐn)?shù)Tab.4 TOC mass fraction of sediments in Taihu Lake

因此，將沉積物中TOC質(zhì)量分?jǐn)?shù)與4種OH-PBDEs含量進(jìn)行線性擬合,如圖1所示。從圖1可以看出，沉積物中4種OH-PBDEs與TOC之間均呈現(xiàn)顯著的正相關(guān)性(r2為0.670～0.970,p<0.05)，同時(shí)，ΣOH-PBDEs與TOC之間也呈現(xiàn)顯著的正相關(guān)性(r2為0.732,p<0.05)。

圖 1 ΣOH-PBDEs與TOC的相關(guān)性Fig.1 The correlation between ΣOH-PBDEs and TOC

沉積物中的有機(jī)質(zhì)可以吸附環(huán)境中各種污染物，即充當(dāng)污染物的儲(chǔ)藏場(chǎng)所。沉積物中TOC含量的升高，可造成吸附空隙位點(diǎn)增多，表層沉積物中便有大量疏水性有機(jī)物的富集[31]。沉積物中TOC含量高表明其對(duì)OH-PBDEs有更強(qiáng)的吸附作用，促進(jìn) OH-PBDEs從水相向沉積物相轉(zhuǎn)移。因此，沉積物中TOC含量對(duì)太湖OH-PBDEs的分布特征、污染狀況以及生物可利用性具有生態(tài)指示作用。然而，也有研究表明，OH-PBDEs與TOC的相關(guān)性較差，因?yàn)樘练e物中OH-PBDEs的濃度不僅受TOC含量的影響，而且受其遷移、混合、沉積機(jī)制、未污染沉積物或新鮮輸入等綜合因素影響[32]。太湖沉積物中的TiO2-NPs與OH-PBDEs在環(huán)境中被檢出，且二者之間存在一定吸附作用[33]。因此，探究太湖中OH-PBDEs與各種沉積物之間的相互作用，需要對(duì)其理化性質(zhì)及組成結(jié)構(gòu)進(jìn)行更深入的研究，為太湖的生態(tài)治理提供新的方向。

2.4 生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

根據(jù)高丹等研究表明，4種OH-PBDEs暴露對(duì)斑馬魚胚胎急性毒性結(jié)果，即2′-OH-BDE-68、3-OH-BDE-47、5-OH-BDE-47、6-OH-BDE-47 4種受試物對(duì)斑馬魚胚胎的對(duì)應(yīng)的LC50均低于斑馬魚成魚，其96 h LC50分別為2.938、4.402、1.287、0.857 mg/L[11]。由于是急性毒性實(shí)驗(yàn)，因此選擇1 000為評(píng)估因子,計(jì)算得魚體內(nèi)4種OH-PBDEs，即2′-OH-BDE-68、3-OH-BDE-47、5-OH-BDE-47及6-OH-BDE-47在環(huán)境中的PNEC值分別為2.938、4.402、1.287、0.857 μg/L。根據(jù)環(huán)境中OH-PBDEs的檢出最高濃度，計(jì)算出這種物質(zhì)對(duì)于生物體的RQ值及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，見表5。結(jié)果表明，4種OH-PBDEs在沉積物中QR值均遠(yuǎn)低于0.1，表明4種OH-PBDEs在環(huán)境中均為低風(fēng)險(xiǎn)。

表 5 沉積物中4種OH-PBDEs的RQ值及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)Tab.5 RQ values and ecological risks of four OH-PBDES in sediments

3 結(jié) 論

1) 2019年10月，在太湖水樣中未檢出OH-PBDEs，但在太湖沉積物樣品中檢出了OH-PBDEs，其檢出率大小依次為5-OH-BDE-47>6-OH-BDE-47>2′-OH-BDE-68=3-OH-BDE-47。點(diǎn)位W3中檢測(cè)出的OH-PBDEs濃度相對(duì)較高。在4種OH-PBDEs中，檢測(cè)出的3-OH-BDE-47和5-OH-BDE-47含量較高，分別為119 pg/g和92.2 pg/g，而6-OH-BDE-47的檢出濃度最低。

2) 在檢測(cè)的4種OH-PBDEs對(duì)OH-PBDEs總含量貢獻(xiàn)率大小依次為3-OH-BDE-47>5-OH-BDE-47>2′-OH-BDE-68>6-OH-BDE-47。平均含量大小依次為3-OH-BDE-47>5-OH-BDE-47>2-OH-BDE-68>6-OH-BDE-47。

3) 沉積物中4種OH-PBDEs與TOC之間均呈顯著正相關(guān)性(r2為0.670～0.970,p<0.05)，同時(shí)ΣOH-PBDEs與TOC之間也現(xiàn)顯著正相關(guān)性(r2為0.732,p<0.05)。沉積物中TOC含量的升高，可造成吸附空隙位點(diǎn)增多，表層便有大量疏水性有機(jī)物的富集,即沉積物中 TOC 含量高表明其對(duì) OH-PBDEs 可能有更強(qiáng)的吸附作用。

4) 2′-OH-BDE-68、3-OH-BDE-47、5-OH-BDE-47和6-OH-BDE-47在太湖沉積物中QR值均遠(yuǎn)低于0.1，表明4種OH-PBDEs在太湖環(huán)境中均為低風(fēng)險(xiǎn)。