柏興應(yīng) 簡棄非 羅立中 趙晶 黃碧
(華南理工大學(xué) 機(jī)械與汽車工程學(xué)院,廣東 廣州 510640)
質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)作為一種新型的能量轉(zhuǎn)換裝置,由于其具備能量轉(zhuǎn)換效率高、運(yùn)行溫度低、能夠快速啟停、燃料來源廣、零排放無污染等優(yōu)點(diǎn),而被視為航空航天、汽車運(yùn)輸、發(fā)電系統(tǒng)等領(lǐng)域的未來動(dòng)力源[1- 2]。但質(zhì)子交換膜燃料電池在高效轉(zhuǎn)化能量的同時(shí)也伴隨著巨大的產(chǎn)熱量,如果熱量無法有效移除,過高的溫度將會(huì)影響燃料電池的輸出性能,甚至破壞燃料電池部件造成不可逆損壞[3]。因此,質(zhì)子交換膜燃料電池的有效熱管理成為了當(dāng)今學(xué)界的熱門課題之一,許多專家學(xué)者圍繞燃料電池的熱管理策略開展了大量研究。
合理的熱管理策略是質(zhì)子交換膜燃料電池具有良好輸出性能的關(guān)鍵。液體冷卻和空氣冷卻是目前最常用的兩種冷卻方法[4],通過水泵或空壓機(jī)驅(qū)動(dòng)冷卻工質(zhì)在雙極板間的冷卻通道流動(dòng),帶走電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的熱量。這兩種方式雖能有效散熱,但同時(shí)也帶來了額外的功率損失,還增加了系統(tǒng)的復(fù)雜性。而基于相變傳熱原理的熱管技術(shù),結(jié)構(gòu)簡單、散熱效率高且無附加動(dòng)力源,極大降低了PEMFC系統(tǒng)的制造成本。Anggito等[5]利用熱管技術(shù),將PEMFC電池堆的產(chǎn)熱與金屬儲(chǔ)氫進(jìn)行熱耦合,實(shí)現(xiàn)了電池堆余熱的再利用,但儲(chǔ)氫器吸收供氫所需熱量后,電池堆大部分產(chǎn)熱仍需另設(shè)冷卻系統(tǒng)散熱。Paula等[6]設(shè)計(jì)了一種用泵輔助毛細(xì)回路和熱管結(jié)合的兩相換熱,來替代低效的單相氣液散熱作為燃料電池堆的冷熱管理方案,發(fā)現(xiàn)兩相換熱組合系統(tǒng)能將電池堆加熱并維持在70~90 ℃的區(qū)間內(nèi)。Navid等[7]運(yùn)用數(shù)值模擬結(jié)合實(shí)驗(yàn)的方法探究了熱管在PEMFC冷卻中的應(yīng)用,發(fā)現(xiàn)將電池堆溫度控制在60~80 ℃的理想范圍內(nèi)時(shí),液冷所需熱管數(shù)量最少,冷卻耗功也最低。Amir等[8]設(shè)計(jì)了一種帶孔的雙極板將熱管集成到甲醇燃料電池中,結(jié)果表明基于熱管散熱的直接甲醇燃料電池可穩(wěn)定運(yùn)行。許多相關(guān)學(xué)者也做了類似研究,但大多數(shù)研究并未將熱管集成到實(shí)際的燃料電池堆中,而是基于數(shù)值仿真或利用加熱片加熱石墨板模擬燃料電池堆產(chǎn)熱,忽略了質(zhì)子交換膜燃料電池在運(yùn)行過程中不同區(qū)域產(chǎn)熱不同的實(shí)際情況。本研究提出了將高效換熱的均溫板應(yīng)用于質(zhì)子交換膜燃料電池?zé)峁芾淼南敕ú⒊晒⑵浼傻綄?shí)際的質(zhì)子交換膜燃料電池堆中,通過實(shí)驗(yàn)探究了該電池堆的產(chǎn)熱量、溫度分布及輸出性能在不同負(fù)載工況下的變化,實(shí)驗(yàn)結(jié)果可為燃料電池?zé)峁芾聿呗缘难芯刻峁┲匾獏⒖肌?/p>
均溫板一般由外殼、毛細(xì)芯、支撐柱、傳熱工質(zhì)和蒸汽腔組成,其幾何結(jié)構(gòu)模型如圖1所示。均溫板工作原理與熱管相變傳熱原理相同,板內(nèi)液態(tài)工質(zhì)在蒸發(fā)端受熱汽化,腔內(nèi)壓差驅(qū)動(dòng)蒸汽向冷凝端移動(dòng),氣態(tài)工質(zhì)遇冷液化并釋放熱量,冷凝液體則在燒結(jié)芯毛細(xì)作用下回流至蒸發(fā)端再次汽化循環(huán)。與熱管圓柱狀結(jié)構(gòu)不同,均溫板呈薄扁板狀,其蒸發(fā)端上下兩面可最大程度地與熱源平面貼合,將熱量迅速傳遞到大面積散熱面上進(jìn)行冷卻,有效避免了局部過熱現(xiàn)象的發(fā)生。在實(shí)際加工過程中,板體長度為276 mm,寬度為110 mm,厚度為1.5 mm,其中上下層板殼壁厚0.2 mm,腔內(nèi)兩面毛細(xì)芯厚0.4 mm[9],蒸汽通道高0.3 mm,支撐柱直徑為1.5 mm,按照3.8 mm×3.8 mm間距布置如圖2所示。支撐柱與毛細(xì)芯均采用銅粉燒結(jié),均勻分布的小直徑支撐柱在單電池層疊組成PEMFC電池堆時(shí),可有效防止應(yīng)力作用和內(nèi)外壓差破壞,保證均溫板平整性,同時(shí)可增大支撐柱間距以減少板體傳熱熱阻[10]。裝配完成后,對均溫板抽真空并充入7.3 g去離子水作為工作介質(zhì)。
圖1 均溫板工作原理模型
圖2 均溫板剖面結(jié)構(gòu)及局部支撐柱
實(shí)驗(yàn)在一個(gè)包含5個(gè)單電池的質(zhì)子交換膜燃料電池堆中進(jìn)行,以石墨板作為燃料電池的極板,反應(yīng)氣體在陰陽兩極以多路蛇形的方式流動(dòng),流場結(jié)構(gòu)如圖3所示。陰極是電池堆內(nèi)電化學(xué)反應(yīng)釋放熱量的主要區(qū)域,為了準(zhǔn)確測量單電池內(nèi)的溫度變化而將熱電偶溫度測點(diǎn)布置在陰極板中。本實(shí)驗(yàn)采用的是當(dāng)量直徑為1 mm的K型熱電偶(Omega GG-K-30),通過密封涂膠的方式固定安裝在陰極板中??紤]熱電偶安裝對電池堆性能的影響與測量準(zhǔn)確性之間的均衡,將陰極板沿氣體進(jìn)口到氣體出口的流場等分為8個(gè)區(qū)域,并以1-1—1-4、2-1—2-4編號(hào)標(biāo)記,如圖3(b)所示。在每個(gè)區(qū)域的中央,以距極板邊界17.5 mm和8.5 mm的深度,將2個(gè)熱電偶并排嵌入預(yù)留的溝槽中,以實(shí)時(shí)監(jiān)測單電池的內(nèi)部區(qū)域溫度。
圖3 陰、陽極石墨板流場結(jié)構(gòu)
表1示出了實(shí)驗(yàn)所用質(zhì)子交換膜燃料電池單元相關(guān)部件結(jié)構(gòu)的幾何參數(shù)。各部件加工完成后,將陰、陽極石墨板以熱壓涂膠的方式分別組裝到均溫板蒸發(fā)端的兩側(cè),構(gòu)成均溫雙極板,如圖4所示。將質(zhì)子交換膜與涂有催化劑的碳紙熱壓成有效面積為80 cm2的膜電極組件,陽極的Pt負(fù)載量為0.27 mg/cm2,陰極的Pt負(fù)載量為0.53 mg/cm2。圖5示出了5個(gè)膜電極組件與6塊均溫雙極板相間堆疊,組成包含5個(gè)單電池的質(zhì)子交換膜燃料電池堆。電池堆通過兩側(cè)集電極輸出電壓,并將均溫雙極板冷凝端同側(cè)排列以保證各單電池散熱均勻。
質(zhì)子交換膜燃料電池堆的實(shí)驗(yàn)測試系統(tǒng)如圖6所示,在陰陽兩極分別通入空氣、氫氣,其中純度為99.999%的氫氣由高壓氣罐提供,通過降壓閥調(diào)節(jié)進(jìn)氣壓力為0.06 MPa,進(jìn)氣溫度為27~28 ℃。空氣則由空壓機(jī)(DT550W-30L,DAERTUO)以60 L/min的流速泵入,進(jìn)氣壓力為0.12 MPa,進(jìn)氣溫度27~30 ℃,相對濕度為75%~80%,兩種反應(yīng)氣體在實(shí)驗(yàn)過程中均不預(yù)熱或加濕。此外,為保證陽極燃料的充分利用和均勻分布,在氫氣排氣口設(shè)置單片機(jī)控制的電磁閥,使陽極為閉端,在每30 s的循環(huán)周期后連續(xù)排氣0.5 s。為了及時(shí)排除反應(yīng)生成的水,陰極氣體出口為常開狀態(tài)。將電子負(fù)載連接到燃料電池堆兩端的集電極上,通過改變加載電流實(shí)現(xiàn)不同的運(yùn)行工況。運(yùn)行時(shí),燃料電池堆各單電池的產(chǎn)熱傳入均溫雙極板蒸發(fā)端,驅(qū)動(dòng)工質(zhì)將熱量帶到冷凝端,再通過風(fēng)扇以強(qiáng)制對流的方式換熱冷卻。冷卻風(fēng)扇以3.48 W的功率運(yùn)行,數(shù)據(jù)采集儀每0.5 s記錄一次堆中的電壓和溫度,最后匯集到計(jì)算機(jī)中通過操作軟件實(shí)時(shí)監(jiān)測燃料電池堆的運(yùn)行狀態(tài)。主要儀器的工作精度見表2。
表1 質(zhì)子交換膜燃料電池幾何參數(shù)
圖4 均溫雙極板結(jié)構(gòu)
圖5 含均溫雙極板的質(zhì)子交換膜燃料電池堆
圖6 實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)示意圖
表2 儀器測量精度
將質(zhì)子交換膜燃料電池堆陽極朝上陰極朝下水平放置,為便于實(shí)驗(yàn)記錄分析,將陰極板安裝有熱電偶的單電池從上到下依次記為Cell 1、Cell 2、Cell 3、Cell 4、Cell 5。實(shí)驗(yàn)開始前,將質(zhì)子交換膜燃料電池堆充分活化3 h。實(shí)驗(yàn)時(shí)先將電池堆在開路狀態(tài)下運(yùn)行4 min以保證系統(tǒng)性能參數(shù)的相對穩(wěn)定,然后通過電子負(fù)載將燃料電池堆從1 A均勻加載至8 A,在每個(gè)電流負(fù)載狀態(tài)運(yùn)行10 min以使電池堆在下一個(gè)階躍變化前達(dá)到相對平衡。
在運(yùn)行期間,質(zhì)子交換膜燃料電池除了產(chǎn)生電能還會(huì)釋放大量的熱量。由文獻(xiàn)[11]可知電池堆產(chǎn)熱率Qgen的計(jì)算定義如下:
(1)
其中:ncell為單電池個(gè)數(shù),本實(shí)驗(yàn)所用質(zhì)子交換膜燃料電池堆ncell=5;熱平衡電勢Vte=1.482 V;Vcell x為電子負(fù)載電流為I時(shí)單電池x的電壓。電池堆電壓及產(chǎn)熱率與電流關(guān)系如圖7所示,質(zhì)子交換膜燃料電池堆產(chǎn)熱率隨著負(fù)載電流的增大而線性增加,當(dāng)加載至8 A時(shí)產(chǎn)熱率最大為50.6 W。同時(shí)可以觀察到,在電流為8 A時(shí),燃料電池堆總電壓Vs為3.4 V,各單電池平均輸出電壓為0.68 V,說明在電池堆產(chǎn)熱快速增加時(shí),單電池仍具有良好的輸出性能。此外,從電池堆總電壓Vs的變化趨勢可以看出,當(dāng)電流接近8 A時(shí),極化曲線的斜率變化較小,表明即使進(jìn)一步增大電流,電池堆的極化損耗也不會(huì)很大。同時(shí)也說明了PEMFC在與均溫板堆疊而成的電池堆中可以正常運(yùn)行。
圖7 電池堆極化曲線及電池堆產(chǎn)熱率與電流變化關(guān)系
電池堆內(nèi)各單電池的溫度分布特性存在差異,而將均溫板與陰陽極石墨板組成的均溫雙極板集成到5塊單電池中,保證了燃料電池堆內(nèi)溫度分布的穩(wěn)定均勻。引入溫度均勻性指數(shù)(TUI)來評(píng)估PEMFC電池堆的溫度分布特性,其定義如下[12- 13]:
(2)
其中,tlocal為局部區(qū)域溫度,tave為平均溫度,A為有效反應(yīng)面積。
當(dāng)電池具有較高的TUI時(shí),說明其溫度分布不均勻,反之較低的TUI則表明電池內(nèi)溫度分布均一性較好。研究中為綜合考慮各熱電偶測點(diǎn)所反映的單電池局部區(qū)域溫度特性,將式(2)改寫為
(3)
式中:ti, j為對應(yīng)電池區(qū)域(見圖3(b))的溫度,tavg為單電池平均溫度;ntc為單電池縱向和橫向的熱電偶測點(diǎn)數(shù)量乘積,N=2,M=4,ntc=N×M=8。
類似地,為表征整個(gè)電池堆的溫度分布特性,將式(2)改寫為
(4)
其中,tk為各單電池局部測點(diǎn)的溫度,tavg,stack為整個(gè)電池堆平均溫度。
圖8示出了各單電池TUI隨電流的變化趨勢,在初始階段各單電池TUI均為0.3左右,說明小電流密度時(shí)電池堆燃料氣體供給充足,各單電池運(yùn)行正常,溫度均勻性好。而隨著負(fù)載電流的逐漸增大,不同單電池的溫度分布差異性更加明顯。從2 A開始,電池堆上層的Cell 1、Cell 2 TUI偏高,而下層的Cell 3、Cell 4、Cell 5 TUI偏低,可能是由于Cell 1、Cell 2位于電池堆上層,相對更靠近電池堆的進(jìn)排氣口,進(jìn)氣溫度較低,加上電磁閥的排氣作用周期使燃料氣體的供給和排放振蕩波動(dòng),燃料氣體分布不均勻?qū)е耇UI高,溫度均勻性差,其中最接近進(jìn)排氣口的Cell 1最為明顯。而在1~8 A的低負(fù)載電流下,電池堆尚未出現(xiàn)水淹,位于電池堆下層的Cell 3、Cell 4、Cell 5燃料供應(yīng)相對穩(wěn)定充足,擾動(dòng)少,隨著負(fù)載電流的增大,溫度分布具有趨于穩(wěn)定的趨勢。與上層兩塊單電池相比,在同等散熱能力的均溫板作用下,下層3塊單電池的溫度均勻性更好。整個(gè)加載過程中,下層各單電池TUI均保持在0.8以下,在8 A時(shí)整個(gè)電池堆中Cell 4 TUI最低,僅為0.62。
5塊單電池在2、4、6、8 A時(shí)的平面溫度分布云圖如圖9所示。2 A時(shí)各單電池溫度分布較均勻,單電池TUI均在0.5以內(nèi),無明顯溫度波動(dòng)。從整個(gè)電池堆來看,2 A時(shí)Cell 4靠空氣出口處(X=214 mm,Y=33 mm)有最高溫度36.2 ℃;最低溫度34.9 ℃則出現(xiàn)在Cell 1空氣進(jìn)口區(qū)域(X=0 mm,Y=10 mm),堆內(nèi)各單電池間最大溫差Δtstack為1.3 ℃(見表3),此時(shí)的電池堆TUI也僅為0.34。而隨著電流的不斷增大,在4、6、8 A的溫度分布云圖中,可以明顯地發(fā)現(xiàn)在各單電池0 mm≤X≤67.75 mm的電池堆進(jìn)氣區(qū)域出現(xiàn)了不同程度的溫度波動(dòng)。尤其是8 A時(shí),Cell 1、Cell 2以及Cell 3的進(jìn)氣區(qū)域出現(xiàn)了局部低溫,其中Cell 1進(jìn)氣區(qū)域溫度為整個(gè)電池堆最低,僅為44.3 ℃,溫度波動(dòng)最為明顯。這是因?yàn)殛帢O空氣的進(jìn)氣溫度僅為環(huán)境溫度,在加載過程中基本保持不變,而各單電池的流場區(qū)域(0 mm≤X≤214 mm)隨著加載電流的增大,產(chǎn)熱增加,溫度升高,導(dǎo)致堆內(nèi)最大溫差Δtstack及TUIstack逐漸增大(如表3所示),溫度均勻性變差。并且進(jìn)口處的大流速帶走了較多熱量,加劇了Cell 1進(jìn)口區(qū)域的低溫波動(dòng)。這一結(jié)果與圖8中Cell 1 TUI最大相符合,說明空氣的進(jìn)氣溫度會(huì)影響單電池的平面溫度分布,越靠近進(jìn)氣口,擾動(dòng)影響越大。忽略受進(jìn)氣溫度影響的進(jìn)口區(qū)域,各單電池的中尾部區(qū)域(67.75 mm≤X≤214 mm)溫度分布均勻,未出現(xiàn)明顯溫度波動(dòng),說明在電池堆中均溫板能促進(jìn)各單電池溫度分布的一致性。此外,在電流逐步加載的過程中,整個(gè)電池堆的最高溫度均出現(xiàn)在Cell 4尾部的排氣區(qū)域(146.25 mm≤X≤214 mm),并且位于電池堆下層的單電池Cell 3、Cell 4、Cell 5溫度明顯高于上層的單電池Cell 1、Cell 2,說明PEMFC堆內(nèi)的燃料供給以及散熱排水還受到重力的影響,這一觀點(diǎn)已被其他研究證實(shí)[14]。
圖8 單電池TUI與電流的關(guān)系
圖9 不同電流下的單電池溫度分布云圖
表3 不同電流下質(zhì)子交換膜燃料電池堆溫度特性
選取各單電池在每個(gè)負(fù)載電流穩(wěn)定階段的最后一分鐘的平均電壓和溫度進(jìn)行表征分析。圖10示出了各單電池溫度、電壓隨負(fù)載電流的變化關(guān)系。在2 A之前,Cell 1輸出電壓與其他4塊單電池大致相等,而在2 A之后Cell 1輸出電壓明顯下降,一直到8 A均為最低,這是因?yàn)樵诔跏茧A段電流密度低,電化學(xué)反應(yīng)所需燃料氣體較少,進(jìn)氣溫度擾動(dòng)影響相對偏小,各單電池溫度均勻性較好,輸出性能基本相同。而隨著負(fù)載電流的增大,進(jìn)氣擾動(dòng)影響增強(qiáng),各單電池溫度均勻性逐漸惡化,從而使受擾動(dòng)影響最大的Cell 1輸出電壓最低。結(jié)合圖11分析,在1 A時(shí)Cell 1電池內(nèi)最大溫差僅為0.3 ℃,而在2 A之后,3 A時(shí)迅速增加到0.6 ℃,隨著負(fù)載電流的增大,Cell 1內(nèi)區(qū)域溫度差異也更大,到7 A時(shí)Cell 1內(nèi)區(qū)域最大溫差接近1.0 ℃,與堆內(nèi)其他單電池相比溫度均勻性較差,導(dǎo)致Cell 1平均電壓Uave持續(xù)偏低。
圖10 單電池溫度、電壓隨電流的變化
在相同的電流密度下,若單電池輸出電壓高,則說明其內(nèi)部損耗小,發(fā)熱量少,相應(yīng)的溫度也更低。但是從圖10中可以發(fā)現(xiàn),電池堆下層單電池Cell 3、Cell 4、Cell 5的電壓和溫度均明顯高于上層的Cell 1、Cell 2。這是因?yàn)樯蠈拥膯坞姵仉m然輸出電壓低,產(chǎn)熱量多,但其除了相同的均溫板散熱以外,Cell 1、Cell 2還受端板效應(yīng)以及靠近進(jìn)排氣口更強(qiáng)的散熱作用,從而使其溫度低于輸出高、發(fā)熱少的下層單電池。這也是在圖11中I=1 A時(shí),Cell 4、Cell 5具有0.7 ℃左右的溫差仍能輸出較高電壓的原因。結(jié)合圖10、圖11可以發(fā)現(xiàn),Cell 4隨著負(fù)載電流的增大,溫度始終為電池堆內(nèi)最高,但TUI一直在0.7以下,保持較高輸出電壓的同時(shí)仍具有良好的溫度均勻性,在2 A以后電池內(nèi)最大溫差均不超過0.6 ℃。這表明均溫板在單電池產(chǎn)生高輸出時(shí),可有效散去單電池產(chǎn)生的熱量并保持電池內(nèi)各區(qū)域溫度的均勻性,避免出現(xiàn)低溫冷區(qū)或高溫?zé)狳c(diǎn),對質(zhì)子交換膜起到了一定的保護(hù)作用。
圖11 不同電流下各單電池最大溫差與平均電壓
為了進(jìn)一步量化分析均溫板在質(zhì)子交換膜燃料電池堆熱管理中冷卻性能的優(yōu)劣,引入本課題組已有的水冷型質(zhì)子交換膜燃料電池堆[15]與本研究安裝有均溫板的質(zhì)子交換膜燃料電池堆作均溫性對比。在相同的操作條件下運(yùn)行水冷電池堆,為了更好地比較不同冷卻方法的冷卻特性,同樣選取水冷電池堆中溫度具有代表性的5塊單電池與均溫板電池堆單電池作對比分析。
在1、4、8 A時(shí)2個(gè)電池堆的各個(gè)單電池之間的最大溫差比較如圖12所示。可以觀察到在3種電流狀態(tài)下,水冷電池堆各個(gè)單電池的最大溫差均高于均溫板電池堆,尤其是8 A時(shí)均溫板電池堆各電池內(nèi)最大溫差都小于0.7 ℃,而水冷電池堆均在0.9 ℃以上,這表明在相同工況下,均溫板能更好地保證PEMFC的溫度均勻性。此外,可以看到2個(gè)電池堆在不同電流狀態(tài)下溫差最大的單電池均為離進(jìn)排氣口最近的Cell 1,這說明電池堆的熱管理要考慮進(jìn)排氣的影響。更值得注意的是,隨著負(fù)載電流的增大,均溫板電池堆內(nèi)單電池最大溫差具有明顯的下降趨勢。尤其是在1 A時(shí)Cell 3最大溫差為0.5 ℃,而到8 A時(shí)其下降至0.2 ℃以下,這是因?yàn)樵诩虞d過程中電池堆產(chǎn)熱量增大,電池堆整體溫度也隨之升高,更高的溫度有利于增強(qiáng)均溫板內(nèi)各區(qū)域?qū)峤橘|(zhì)的工作循環(huán),從而使得均溫板電池堆各單電池在負(fù)載電流增大時(shí),表現(xiàn)出了更小的最大溫差。
圖12 3種電流狀態(tài)下2個(gè)電池堆的最大溫差比較
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在負(fù)載電流從1 A加載至8 A的過程中,均溫板可使整個(gè)電池堆的TUI保持在1.0以下,具有較好的溫度均勻性。同時(shí)隨著負(fù)載電流的增大,各單電池TUI逐漸趨于平緩,避免電池內(nèi)部出現(xiàn)低溫冷區(qū)或高溫?zé)狳c(diǎn),有效保護(hù)了質(zhì)子交換膜。而對于加載過程中堆內(nèi)輸出電壓最高的單電池Cell 3、Cell 4、Cell 5,均溫板可將這3塊單電池內(nèi)部最大溫差控制在0.8 ℃以內(nèi)。并且在相同工況下,與水冷堆相比,均溫板電池堆內(nèi)的單電池最大溫差均在1.0 ℃以下,均溫板較水冷具有更好的均溫能力。這說明均溫板可有效散去堆內(nèi)熱量并保持電池各區(qū)域溫度均勻,為質(zhì)子交換膜燃料電池堆的結(jié)構(gòu)緊湊、集成化熱管理控制技術(shù)提供了新的途徑。