張峰亮，王道斌，肖磊

以水泥窯窯尾收塵器回灰作為脫硫劑，采用傳統(tǒng)的石灰石（石灰）—石膏濕法脫硫工藝實現(xiàn)水泥窯窯尾煙氣脫硫是非常理想的脫硫方案。大冶尖峰水泥有限公司（以下簡稱大冶尖峰）5 000t/d水泥生產(chǎn)線高效煙氣脫硫工程于2018年5月完成，自投運至今脫硫系統(tǒng)運行平穩(wěn)，脫硫效果及社會、經(jīng)濟效益顯著。該工程由天津水泥工業(yè)設計研究院有限公司（以下簡稱天津院）以EPC總承包方式實施。該項目是湖北省水泥企業(yè)第一個脫硫改造項目，具有重大示范意義。

1 石灰石（石灰）-石膏濕法脫硫工藝簡介

本次技改采用的石灰-石膏濕法脫硫工藝，是目前技術最成熟、應用最廣泛、運行最穩(wěn)定的工業(yè)脫硫工藝。

本項目石灰石-石膏濕法脫硫工藝由煙氣非標系統(tǒng)、脫硫劑制備系統(tǒng)、脫硫塔系統(tǒng)、石膏脫水系統(tǒng)、工藝水系統(tǒng)等幾個主要的子系統(tǒng)構成。圖1為大冶尖峰水泥生產(chǎn)線濕法脫硫工藝流程圖。

2 脫硫系統(tǒng)物料平衡及水平衡

脫硫系統(tǒng)物料平衡計算見表1。

由表1可知，脫硫系統(tǒng)的耗水量為煙氣帶走的水量、脫硫石膏結合水、脫硫石膏游離水三部分的總和，總計21.205t/h。

3 氯離子濃度對脫硫系統(tǒng)的影響

脫硫系統(tǒng)中的Cl-主要來自于脫硫劑和工藝水。由于脫硫廢水在系統(tǒng)內(nèi)部循環(huán)使用，若無外排，Cl-將一直存在于水溶液中，持續(xù)積累最終達到＞20 000ppm最高限值。

氯離子濃度過高給脫硫系統(tǒng)造成的影響主要包括以下幾個方面：

（1）反應速率

脫硫漿液吸收SO2時，溶液呈弱酸性，煙氣中氯離子的持續(xù)增加會導致漿液中的H+濃度增大，抑制SO2的吸收速率。

（2）脫硫石膏析出速率

高Cl-濃度漿液中，硫酸鹽的飽和濃度很低。隨著亞硫酸鹽的生成，漿液中相對過飽和石膏急劇增加，對石膏晶體的析出速率產(chǎn)生影響。特別要強調(diào)的是，在這種情況下，極大地增加了沉淀和結垢的危險性。在實際操作過程中，當系統(tǒng)關停后，從塔底部清理出了大量的沉淀物。

（3）設備選材

脫硫用金屬材質(zhì)的選取，將其耐受漿液中氯離子濃度高低作為一個重要的考量依據(jù)，金屬材質(zhì)耐氯離子濃度越高，造價越高。脫硫系統(tǒng)需嚴格控制合金材料接觸介質(zhì)的氯離子含量，目前行業(yè)中普遍認可的數(shù)值為20g/L。

4 脫硫廢水處置方案及實施效果

（1）脫硫廢水水質(zhì)計算

圖1 大冶尖峰水泥生產(chǎn)線濕法脫硫工藝流程圖

表1 脫硫系統(tǒng)物料平衡計算表

脫硫系統(tǒng)運行期間需定時外排一定量的廢水，嚴格控制系統(tǒng)漿液的Cl-含量＜20 000ppm，系統(tǒng)長期運行時，最好控制漿液中的Cl-含量＜10 000ppm。廢水外排除了能夠保證漿液氯離子含量以外，也是去除廢水中重金屬和保證廢水pH值的重要手段，對于脫硫系統(tǒng)的穩(wěn)定運行意義重大。

大冶尖峰實測的窯尾收塵回灰里的Cl-含量為0.133%，工藝水中的Cl-濃度為210mg/L，水質(zhì)滿足FGD工藝水水質(zhì)要求，見表2。

按照前述的物料及水平衡表，脫硫塔進口硫值為最高值時，石膏產(chǎn)量7.942t/h（進口硫值2 500mg/m3（標）），此時的游離水（相當于外排廢水）為1.191t/h，氯離子含量穩(wěn)定在7 835ppm，此時脫硫系統(tǒng)無需再外排廢水。

表2 FGD工藝水水質(zhì)要求

脫硫系統(tǒng)長期運行時，脫硫塔進口硫值按平均值1 000m/m3（標）考慮，則需要的脫硫劑量為1 436kg/h，石膏產(chǎn)量為3.111t/h，此時的游離水為0.467t/h，脫硫廢水水質(zhì)計算見表3。

表3 脫硫廢水水質(zhì)計算表

由表3可知，若要保持脫硫系統(tǒng)長期穩(wěn)定運行，漿液的氯離子含量應盡量控制在10 000ppm以下，脫硫廢水處理量需為613kg/h，考慮到脫硫石膏帶走的游離水（467kg/h）部分，仍需外排少量的廢水（146kg/h）才能保證水質(zhì)。

（2）脫硫廢水處置方案

本公司未設置廢水處理系統(tǒng)，但為此單獨安裝運行一套處理系統(tǒng)又很不經(jīng)濟。在與總承包方天津院研究后，我們提出了一套脫硫廢水處置方案，設置了脫硫廢水外排接口，排出的廢水作為篦冷機噴水內(nèi)部消化。篦冷機噴水根據(jù)生產(chǎn)情況可持續(xù)噴水，每小時約噴水1m3左右。

（3）實施效果

從兩年多的運行效果來看，大冶尖峰的脫硫系統(tǒng)實現(xiàn)了廢水零排放；廢水引入篦冷機，既能為熟料降溫，也能為窯頭收塵器預降塵，且不會影響熟料質(zhì)量。該脫硫廢水處理方案妥善處理了脫硫廢水，不會造成二次污染，在維持脫硫系統(tǒng)高效運行的同時，節(jié)約了運行成本。另外，窯尾廢氣經(jīng)脫硫后變?yōu)轱柡蜐駸煔猓瑵駸焽柽\行對煙囪防腐要求嚴格，據(jù)了解，多數(shù)濕法脫硫項目煙囪改造采用玻璃鱗片防腐，但效果并不理想。筆者認為不銹鋼防腐煙囪應為濕法脫硫系統(tǒng)煙囪的首選。

5 結語

本文所述方案，在滿足大冶尖峰5 000t/d水泥生產(chǎn)線高硫原料硫排放達標的同時，解決了脫硫廢水排放的問題。采用篦冷機噴水降溫的方式處理脫硫廢水，大幅節(jié)約了成本，并充分利用了水資源。該項目的廢水處理方案可廣泛應用于其他水泥生產(chǎn)企業(yè)。