朱黎寬,趙海波,王盤喜,劉 磊
(中國地質(zhì)科學院鄭州礦產(chǎn)綜合利用研究所,國家非金屬礦資源綜合利用工程技術研究中心,河南 鄭州 450006)
鋰廣泛應用于玻璃、陶瓷、冶金、醫(yī)藥、有機合成等行業(yè),被譽為“工業(yè)味精”[1-2],隨著信息技術和新能源汽車的迅猛發(fā)展,以鋰為主要原料的鋰離子電池成為發(fā)展最為迅速的領域之一,鋰資源的需求也大幅攀升。
含鋰瓷石是含鋰礦物的一類瓷石,主要礦物成分為石英、長石和云母,含少量高嶺石。化學成分以富鉀鈉、高硅、低鐵、含Li、Nb、Ta 等稀有金屬為特征。具備單獨成瓷的基本組分和生產(chǎn)工藝條件[3-4],常應用于陶瓷和玻璃行業(yè)。江西宜春地區(qū)含鋰瓷石資源豐富,針對稀有金屬元素開展利用較少,綜合利用水平較低[5-6]。本文擬通過顯微鏡觀察、X-衍射分析、MLA 等方法對江西宜豐某含鋰瓷石的工藝礦物學進行研究,以期為含鋰瓷石的高值化利用提供依據(jù)。
本文研究的含鋰瓷石為鈉長石化白云母花崗巖,化學成分具有K2O+Na2O、Al2O3含量較高、Fe2O3含量低的特點,可作為建筑陶瓷加工的原料。礦石中伴生Li、Rb、Cs、Nb、Ta 等稀有金屬元素,其中Li2O 0.51%、Rb2O 0.20%較高,達到伴生工業(yè)指標(表1)。
表1 原礦化學分析結果 (單位:%)
綜合礦石化學多項分析、光(薄)片鏡下鑒定、X-衍射分析和MLA 分析結果,主要礦物為斜長石(33%)、鉀長石(14%)、石英(28%)和云母(23%),含少量的磷灰石、電氣石、螢石、錫石、鉭鈮鐵礦、磁鐵礦、赤鐵礦和鋯石。
長石包括鉀長石(正長石、微斜長石)和斜長石(鈉長石、鈉更長石)兩類,其中鉀長石含量14%,斜長石含量33%。鉀長石多呈他形晶結構,粒度很粗,粒徑集中于0.8~2.2mm,多具高嶺土化蝕變。斜長石主要為鈉長石,結晶程度好,呈板狀自形或半自形晶結構,粒度較粗,鏡下觀察聚片雙晶發(fā)育,粒徑集中于0.6~2.5mm,礦石中斜長石常常交代白云母、鉀長石等礦物,部分斜長石蝕變?yōu)榻佋颇浮?/p>
云母包括白云母、鋰云母和鐵鋰云母三種,主要為鐵鋰云母。云母是礦石中主要的含鋰和含鐵礦物。云母呈片狀結構,可見一組完全解理,集合體狀嵌布于石英、長石之間,常被長石、石英等礦物交代呈浸蝕交代結構。云母片徑較大,集中在0.5~2mm 之間,有利于通過選礦手段進行分離。
石英多為他形粒狀結構,結晶顆粒粗大,粒徑0.5~6.0mm,集中于1.5~5.0mm。多與長石、云母等礦物嵌布在一起,部分石英中包含自形晶板狀結構的斜長石。石英中包裹體數(shù)量較少、不含或含少量雜質(zhì),石英單礦物中SiO2大于99.9%,與江西宜春雅山地區(qū)某白云母花崗巖中石英特征相似,具備制備高純石英的潛力[7]。
磷灰石方柱狀或不規(guī)則粒狀結構,粒徑0.1~1.2mm 不等,常被石英、鈉長石等礦物交代呈交代殘余結構。
錫石柱狀或自形半自形粒狀結構,礦物顆粒較粗,粒徑0.3~2mm 不等,可見被石英、長石等礦物交代形成交代殘余結構,常與長石、白云母等礦物共存。
鉭鈮鐵礦礦石中主要的含鉭、鈮礦物之一,礦物中Nb2O5含量大于Ta2O5含量。礦物常呈柱狀結構,結晶顆粒較小,粒徑0.05~0.5mm,常與鉀長石、云母等礦物共存。
鋯石在礦石中偶見,礦物常呈他形粒狀結構,粒徑0.05~0.02mm 不等。
為了查清該礦床中鋰元素的賦存狀態(tài),利用浮選方法獲得云母單礦物,云母中鋰的含量為2.18%,結合化學分析結果以及云母的含量,鋰在云母中的分布率為97.02%,鋰主要分布于云母中(表2)。在光學顯微鏡觀察的基礎上,針對銣和鉭鈮的賦存狀態(tài)進行MLA 面掃描分析,礦石中的鋰和銣主要賦存在云母中(圖1)。礦石中云母片徑較大,可利用浮選法將云母和尾礦分離,利用硫酸法[8-9]、石灰焙燒法或鹽法[10]等方法提取云母中的鋰,最終的尾礦可作為建筑陶瓷原料。鉭鈮主要賦存在錫石和鉭鈮鐵礦中(圖2),礦石中含鉭鈮礦物少,鉭鈮品位較低,綜合利用價值不大。
表2 鋰在礦石中的分配
圖1 Rb 在鐵鋰云母中賦存狀態(tài)面掃描圖像
圖2 Ta、Nb 在鉭鈮鐵礦中賦存狀態(tài)面掃描圖像
(1)礦石滿足作為陶瓷原料的要求。礦石為鈉長石化白云母花崗巖,主要礦物成分為鉀長石、斜長石、云母和石英,含微量磷灰石、電氣石、螢石、錫石、鉭鈮鐵礦、磁鐵礦、赤鐵礦、鋯石等。礦石具有K2O+Na2O、Al2O3含量較高、Fe2O3含量低的特點,可直接作為建筑陶瓷加工的原料。
(2)建議開展鋰的綜合回收。礦石中Li2O 含量0.51%,在云母中分布率為97.02,鋰集中分布于在云母中,可考慮開展云母中鋰的綜合回收。Ta、Nb主要分布在錫石和鉭鈮鐵礦中,Ta、Nb利用價值不大。
(3)建議加強瓷石資源的整合和綜合利用。江西宜春地區(qū)含鋰瓷石資源豐富,潛在經(jīng)濟價值巨大。目前部分中小礦山僅作為高嶺土進行開發(fā),建議加強瓷石資源開發(fā)利用的調(diào)控和監(jiān)管,有效整合資源,促進相關產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。