摘要: 以2020年全國化學(xué)Ⅱ卷27題為例進(jìn)行研究,歸納內(nèi)容分布,總結(jié)試題特點,拓展試題外延。結(jié)合對近四年全國卷實驗題部分設(shè)問的分析,發(fā)現(xiàn)全國卷實驗題與“實驗-性質(zhì)-原理”三元整合策略的具體內(nèi)涵與認(rèn)知方式存在關(guān)聯(lián)。使用該策略指導(dǎo)教學(xué)設(shè)計,以“基于鐵元素的三元整合教學(xué)”為例,探討三元整合策略在高三專題復(fù)習(xí)教學(xué)中的應(yīng)用,并提出若干教學(xué)建議。
關(guān)鍵詞: 實驗試題; 試題評析; “實驗-性質(zhì)-原理”三元整合; 教學(xué)啟示
文章編號: 1005-6629(2021)03-0089-06
中圖分類號: G633.8
文獻(xiàn)標(biāo)識碼: B
1? 試題評析
實驗題是每年高考化學(xué)的必考試題,其內(nèi)涵豐富,包含化學(xué)儀器的認(rèn)識、實驗操作的選用、實驗現(xiàn)象的描述、實驗結(jié)果的評價、物質(zhì)性質(zhì)的驗證、反應(yīng)原理的分析、未知事件的預(yù)測以及上述內(nèi)容的綜合應(yīng)用等,體現(xiàn)了化學(xué)學(xué)科知識、能力、方法、思想、情感與價值觀的統(tǒng)一[1]。
1.1? 2020年全國化學(xué)Ⅱ卷27題呈現(xiàn)
本題選自2020年全國化學(xué)Ⅱ卷: 苯甲酸可作食品防腐劑。實驗室可通過甲苯氧化制苯甲酸,反應(yīng)原理及有關(guān)數(shù)據(jù)簡示如下:
名稱相對分子質(zhì)量熔點/℃沸點/℃密度/g·mL-1溶解性
甲苯92-95110.60.867不溶于水,易溶于乙醇
苯甲酸122122.4(100℃左右開始升華)248—微溶于冷水,易溶于乙醇、熱水
實驗步驟:
(1) 在裝有溫度計、冷凝管和攪拌器的三頸燒瓶中加入1.5mL甲苯、100mL水和4.8g(約0.03mol)高錳酸鉀,慢慢開啟攪拌器,并加熱回流至回流液不再出現(xiàn)油珠。
(2) 停止加熱,繼續(xù)攪拌,冷卻片刻后,從冷凝管上口慢慢加入適量的飽和亞硫酸氫鈉溶液,并將反應(yīng)混合物趁熱過濾,用少量熱水洗滌濾渣。合并濾液和洗滌液,于冰水浴中冷卻,然后用濃鹽酸酸化至苯甲酸析出完全。將析出的苯甲酸過濾,用少量冷水洗滌,放在沸水浴上干燥。稱量,粗產(chǎn)品為1.0g。
(3) 純度測定: 稱取0.122g粗產(chǎn)品,配成乙醇溶液,于100mL容量瓶中定容。每次移取25.00mL溶液,用0.01000mol·L-1的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。三次滴定平均消耗21.50mL的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。
回答下列問題:
(1) 根據(jù)上述實驗藥品用量,三頸燒瓶的最適宜規(guī)格為? ? ? ? (填標(biāo)號)。
A. 100mL? ? B.250mL
C.500mL? ? D.1000mL
(2) 在反應(yīng)裝置中應(yīng)選用? ? ? ? 冷凝管(填“直形”或“球形”),當(dāng)回流液不再出現(xiàn)油珠即可判斷反應(yīng)已完成,其判斷理由是? ? ? ? 。
(3) 加入適量飽和亞硫酸氫鈉溶液的目的是? ? ? ? ;該步驟亦可用草酸在酸性條件下處理,請用反應(yīng)的離子方程式表達(dá)其原理? ? ? ? 。
(4) “用少量熱水洗滌濾渣”一步中濾渣的主要成分是? ? ? ? 。
(5) 干燥苯甲酸晶體時,若溫度過高,可能出現(xiàn)的結(jié)果是? ? ? ? 。
(6) 本實驗制備的苯甲酸的純度為? ? ? ? ;據(jù)此估算本實驗中苯甲酸的產(chǎn)率最接近于? ? ? ? (填標(biāo)號)。
A. 70%B. 60%
C. 50%D. 40%
(7) 若要得到純度更高的苯甲酸,可通過在水中? ? ? ? 的方法提純。
1.2? 內(nèi)容分析
苯甲酸又稱安息香酸,可作為藥物或防腐劑。最初苯甲酸是由安息香膠干餾制得,工業(yè)上多是在催化劑條件下用空氣氧化甲苯制得,實驗室常用KMnO4在中性條件下氧化甲苯制得。
KMnO4在酸性和中性條件下都有氧化性,但還原產(chǎn)物不同。強(qiáng)酸性時Mn(+7)被還原為Mn2+,氧化能力太強(qiáng),選擇性差,只適用于制備非常穩(wěn)定的化合物,且Mn2+鹽難以回收,工業(yè)上很少使用酸性氧化法;而在中性條件下,Mn(+7)被還原為MnO2,氧化能力適中,選擇性好,產(chǎn)物鉀鹽或鈉鹽易溶于水,產(chǎn)品的分離與精制簡單,副產(chǎn)品MnO2用途廣泛。
本題是以苯甲酸的制備、分離、純度測定為線索,是人教版選修五實驗“苯甲酸的重結(jié)晶”的升級版。它主要利用KMnO4在中性條件下氧化甲苯制取苯甲酸,主要操作包括: 回流反應(yīng)→分離提純→鹽酸酸化→純度測定等。表1從問題情境、必備知識、考綱要求、學(xué)科能力對20-Ⅱ題進(jìn)行分布狀況分析。
1.3? 試題特點
與近年全國卷實驗題風(fēng)格一致,本題特點是選用情境相對陌生、題目設(shè)問不是已有知識的簡單重現(xiàn),而是以真實實驗情境為素材,凸顯化學(xué)實驗、物質(zhì)性質(zhì)、反應(yīng)原理的三元整合。本題設(shè)置由淺入深,層層推進(jìn),不僅考查考生的實驗功底,更是考查考生能否基于物質(zhì)性質(zhì)和反應(yīng)原理的認(rèn)識角度去解決復(fù)雜陌生情境中的實驗問題。關(guān)于高考試題與三元整合策略的具體內(nèi)涵、認(rèn)知方式的關(guān)聯(lián)如圖1所示。
高考實驗題基本圍繞元素化學(xué)事實展開,知識上
旨在考查學(xué)生對相關(guān)元素及其化合物性質(zhì)、反應(yīng)等事實系統(tǒng)了解和掌握的程度;能力上旨在考查學(xué)生應(yīng)用元素化合物的性質(zhì)、基本反應(yīng)原理來分析陌生反應(yīng)的實驗裝置、實驗操作和預(yù)測實驗現(xiàn)象、實驗結(jié)論的能
力,甚至是在陌生情境中解決問題的能力[2];素養(yǎng)上強(qiáng)調(diào)宏微結(jié)合、變化觀念、平衡思想、證據(jù)推理的滲透。近年來全國卷高考實驗題部分設(shè)問必須要自覺從“三元整合”的認(rèn)識方式尋求突破口才能達(dá)到試題設(shè)計要求,表2所示的是基于“三元整合”角度評價近四年全國卷實驗題的部分設(shè)問。
實驗題題目設(shè)問節(jié)選基于三元整合的思路分析
2017年全國Ⅲ卷(3) 為探究硫酸亞鐵的分解產(chǎn)物……實驗后反應(yīng)管中殘留固體為紅色粉末。
① C、 D中溶液依次為? ? ? ? (填標(biāo)號)。C、 D中有氣泡冒出,并可觀察到的現(xiàn)象分別為? ? ? ? 。
a. 品紅? b. NaOH? c. BaCl2? d. Ba(NO3)2? e. 濃H2SO4
② 寫出硫酸亞鐵高溫分解反應(yīng)的化學(xué)方程式? ? ? ? 。① 根據(jù)實驗現(xiàn)象“紅色粉末”推知產(chǎn)物有Fe2O3。
② 根據(jù)氧化還原反應(yīng)從Fe元素升價推知產(chǎn)物有SO2;根據(jù)元素守恒原理推出產(chǎn)物有SO3。
③ 確定檢驗對象后要有檢驗型實驗設(shè)計防干擾的意識,主動判斷檢驗順序。
④ 要有扎實的物質(zhì)性質(zhì)知識基礎(chǔ),知道SO3極易和水完全化合,只能先檢驗;SO2有強(qiáng)還原性,易被硝酸鹽溶液氧化,所以不能利用Ba(NO3)2檢驗SO3。
2018年全國Ⅰ卷(2) 將過量鋅粒和氯化鉻固體置于c中,加入少量蒸餾水,按圖連接好裝置,打開K1、 K2,關(guān)閉K3。
① c中溶液由綠色逐漸變?yōu)榱了{(lán)色,該反應(yīng)的離子方程式為? ? ? ? 。
② 同時c中有氣體產(chǎn)生,該氣體的作用是? ? ? ? 。① 根據(jù)實驗現(xiàn)象——溶液顏色和氣體,推測合理產(chǎn)物。
② 結(jié)合產(chǎn)物推出兩個競爭反應(yīng)機(jī)理: Zn+2Cr3+Zn2++2Cr2+, Zn+2H+Zn2++H2↑。
③ 要有靈敏的物質(zhì)性質(zhì)意識,根據(jù)“氧氣吸收劑”能推測出醋酸亞鉻有強(qiáng)還原性,因此要排盡裝置中空氣,防止被氧化變質(zhì)。
2019年全國Ⅰ卷(2) ……鐵屑中含有少量硫化物,反應(yīng)產(chǎn)生的氣體需要凈化處理,合適的裝置為? ? ? ? (填標(biāo)號)。
① 這是對實驗過程中尾氣處理的考查。
② 要有扎實的物質(zhì)性質(zhì)知識基礎(chǔ): A.硫化物與非氧化性酸生成H2S;B.H2S在水中溶解度不大,用水吸收效果差;C.H2S是酸性氣體,可用NaOH溶液吸收。
③ 要有實驗評價意識,不能簡單考慮H2S量少、不容易倒吸直接選用導(dǎo)管。
④ 要有反應(yīng)原理意識,能從導(dǎo)管口氣液接觸面積小分析,尤其大量H2逸出時H2S吸收不充分,故倒扣漏斗更好。
2020年全國Ⅱ卷……實驗室可通過甲苯氧化制苯甲酸,其反應(yīng)原理簡示如下:
實驗步驟:
(1) ……并加熱回流至回流液不再出現(xiàn)油珠。
(2) ……從冷凝管上口慢慢加入適量飽和亞硫酸氫鈉溶液,并將反應(yīng)混合物趁熱過濾,用少量熱水洗滌濾渣。合并濾液和洗滌液,于冰水浴中冷卻,然后用濃鹽酸酸化至苯甲酸析出完全……
(3) 加入適量飽和亞硫酸氫鈉溶液的目的是? ? ? ? 。① 關(guān)于實驗試劑作用的判斷,要有完善的實驗觀,能從物質(zhì)制備和分離提純的認(rèn)識角度思考。
② 要有扎實的物質(zhì)性質(zhì)知識基礎(chǔ),能從NaHSO3有還原性方面思考,結(jié)合反應(yīng)混合體系的成分考慮作用。
③ 結(jié)合轉(zhuǎn)化過程的反應(yīng)原理和實驗現(xiàn)象——回流液不再出現(xiàn)油珠進(jìn)行證據(jù)推理: 說明甲苯完全反應(yīng),KMnO4有剩余。
④ 再結(jié)合KMnO4有強(qiáng)氧化性能氧化濃鹽酸,使后續(xù)第二步原料利用率降低,必須要先除去過量的KMnO4。
1.4? 試題拓展
本題屬中檔題,但背后有很多值得從“三元整合”方面去挖掘的地方,見表3。
問題層次拓展問題參考答案基于三元整合的思路分析
單一版塊冷凝管作用是什么?冷凝回流,提高原料利用率。從有機(jī)物易揮發(fā)的性質(zhì)考慮。
攪拌器作用是什么?增大兩相接觸面積,加快反應(yīng)速率。從反應(yīng)速率的影響因素考慮。
趁熱過濾意義是什么?防止溶液溫度下降使苯甲酸鉀鹽析出。從物質(zhì)溶解性隨溫度變化分析。
粗產(chǎn)品中含有的主要雜質(zhì)是什么或從析出苯甲酸后的濾液回收利用的主要物質(zhì)是什么?KCl。從物質(zhì)轉(zhuǎn)化的過程原理分析成分。
三元整合為何選用中性KMnO4氧化甲苯,而不選用酸性條件?中性條件Mn(+7)被還原為MnO2,氧化能力適中,選擇性好;產(chǎn)物鉀鹽易溶于水,產(chǎn)品的分離與精制簡單,副產(chǎn)品MnO2用途廣泛。① 了解物質(zhì)氧化性強(qiáng)弱與環(huán)境酸堿性有關(guān);
② 從原理上明白有機(jī)反應(yīng)大多存在副反應(yīng),氧化性太強(qiáng)容易引起副反應(yīng);
③ 從實驗評價角度判斷出生成MnO2較Mn2+更有利于后續(xù)分離提純,且MnO2可回收利用。
判斷用H2O2代替NaHSO3溶液是否合理,并說明原因?合理: H2O2能還原KMnO4,且不引進(jìn)雜質(zhì);
不合理: 反應(yīng)混合物中有大量MnO2,會使加入的H2O2劇烈分解。① 要有扎實的物質(zhì)性質(zhì)知識基礎(chǔ),知道H2O2有還原性,能除去過量KMnO4。另外,要知道MnO2是H2O2分解的催化劑;
② 要從原理上認(rèn)識MnO2催化H2O2分解是一個速率極快的反應(yīng);
③ 從評價實驗原料H2O2利用率的角度判斷出不合理性。
寫出加入NaHSO3溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。2MnO-4+3HSO-32MnO2↓+3SO2-4+H++H2O① 要有扎實的物質(zhì)性質(zhì)知識基礎(chǔ),知道NaHSO3和KMnO4發(fā)生氧化還原反應(yīng);
② 了解物質(zhì)氧化機(jī)理與環(huán)境有關(guān),根據(jù)題目的轉(zhuǎn)化原理能初步判斷出在中性條件下KMnO4的還原產(chǎn)物是MnO2;
③ 根據(jù)題目提示的操作“趁熱過濾”進(jìn)一步推理得出加入NaHSO3后KMnO4的還原產(chǎn)物是MnO2。
2? 教學(xué)啟示
近幾年來全國卷實驗題在情境維度和知識維度的水平有所降低,但是很多來自課內(nèi)元素化合物實驗及其遷移在認(rèn)知進(jìn)程維度方面的水平有所提升,特別是分析與解決問題中高階水平考查比重增大,化學(xué)實驗、物質(zhì)性質(zhì)和反應(yīng)原理的整合考查日趨明顯,與三元整合策略指導(dǎo)下的課堂教學(xué)有著共同目標(biāo)。
2.1? 三元整合策略的定義與理論依據(jù)
“三元整合策略”是指教師以某種元素為核心的一系列物質(zhì)設(shè)計成整合型情境,對化學(xué)實驗、物質(zhì)性質(zhì)和反應(yīng)原理進(jìn)行綜合學(xué)習(xí)的教學(xué)方法[3]。
三元整合策略的核心理論依據(jù)是問題本位學(xué)習(xí)理論,這是近年來受到廣泛重視的基于建構(gòu)主義教學(xué)改革的一種教學(xué)思路。“問題本位學(xué)習(xí)”強(qiáng)調(diào)把學(xué)習(xí)設(shè)置于復(fù)雜的、有意義的問題情境中,通過讓學(xué)習(xí)者合作解決真實性問題來學(xué)習(xí)隱含于問題背后的科學(xué)知識,形成解決問題的技能,并形成自主學(xué)習(xí)的能力[4]。
三元整合策略主張基于學(xué)生在化學(xué)實驗、物質(zhì)性質(zhì)和反應(yīng)原理三大版塊的已有知識創(chuàng)設(shè)認(rèn)知沖突,以“認(rèn)知沖突”作為課堂教學(xué)的研究線索,以課標(biāo)考綱的知識、方法、能力和素養(yǎng)為教學(xué)暗線,圍繞驅(qū)動性問題不斷提出解釋和修正解釋,結(jié)合實驗強(qiáng)化學(xué)生有序觀察現(xiàn)象的能力和建立有效解決問題的思維程序。通過三重表征教學(xué)提高學(xué)生的邏輯思維與語言表達(dá)能力,在運用已有知識對外輸出的過程中培育學(xué)生宏微結(jié)合、變化觀念、證據(jù)推理、實驗探究等核心素養(yǎng)。
2.2? 基于三元整合策略的教學(xué)案例實施
“基于鐵元素的三元整合教學(xué)”是三元整合策略在高三實驗專題備考復(fù)習(xí)課的具體應(yīng)用。通過5個檢驗型實驗串起整個課堂,其教學(xué)內(nèi)容和物質(zhì)檢驗?zāi)K基于思維進(jìn)階的教學(xué)設(shè)計模型見表4和圖2。
實驗實驗?zāi)康膶嶒灢僮鲉栴}拓展
1檢驗FeSO4是否變質(zhì)并制備Fe(OH)2(1) 描述實驗操作;
(2) 預(yù)測現(xiàn)象并說出判斷依據(jù)。
2檢驗Fe(OH)2是否被氧化(1) 描述實驗操作;
(2) 預(yù)測現(xiàn)象并說出判斷依據(jù)。
3實驗2血紅色溶液性質(zhì)的檢驗取少量實驗2得到的血紅色溶液于試管中,加入足量鐵粉,充分振蕩。(1) 預(yù)測現(xiàn)象并說出判斷依據(jù);
(2) 書寫過程中涉及反應(yīng)的離子方程式。
4對預(yù)測反應(yīng)發(fā)生與否的檢驗取少量實驗2得到的血紅色溶液于試管中,加入過量的KI溶液,充分振蕩。(1) 預(yù)測現(xiàn)象并說出判斷依據(jù);
(2) 猜測發(fā)生哪些反應(yīng),寫出相應(yīng)離子方程式;
(3) 設(shè)計盡可能多的實驗方案證明你的猜測(方案包括操作、現(xiàn)象和結(jié)論,下同)。
5綜合應(yīng)用取少量硫酸鐵溶液于試管中滴加幾滴KSCN溶液,再加入稍過量Na2SO3固體,充分振蕩。(1) 預(yù)測現(xiàn)象并說出判斷依據(jù);
(2) 猜測發(fā)生哪些反應(yīng),并寫出離子方程式;
(3) 設(shè)計盡可能多的實驗方案證明你的猜測。
2.3? 備考教學(xué)建議
高考實驗題命題嚴(yán)格遵循考試大綱,以無機(jī)物、實驗基礎(chǔ)與探究、化學(xué)反應(yīng)原理作為主要考查內(nèi)容,注重考查化學(xué)觀念、思維方法、關(guān)鍵能力,滲透化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)。而三元整合策略是核心素養(yǎng)視角下實驗專題復(fù)習(xí)課的有效教學(xué)取向。對使用三元整合策略構(gòu)思高三微專題課堂復(fù)習(xí)提出以下教學(xué)建議: (1)結(jié)合復(fù)習(xí)專題,利用熟悉的內(nèi)容制造一系列不能用已有知識經(jīng)驗直接處理而感到疑難的問題情境,模仿高考命題素材的陌生化;(2)制造或設(shè)置促使學(xué)生自覺地從不同知識角度(如物質(zhì)性質(zhì)、基本理論等)、從不同思維角度(如類比、模型等)去分析問題和解決問題的問題鏈,貼近高考命題的思維角度;(3)課堂上充分調(diào)動學(xué)生根據(jù)已有知識、基本觀念(元素觀、分類觀、變化觀、守恒觀等)、化學(xué)素養(yǎng)(宏微結(jié)合、變化觀念、平衡思想、模型認(rèn)知等)進(jìn)行證據(jù)推理,最終形成問題解決的認(rèn)知模型,以實現(xiàn)高考命題的問題解決要求。建設(shè)這種課堂,必定有利于形成解決問題的原理或規(guī)則,并成為認(rèn)知結(jié)構(gòu)中的一個組成部分,對解決陌生情境下的高考實驗題有十分重要的意義。
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