張藝靈,張振林,楊鵬飛
(新冶高科技集團(tuán)有限公司,北京 100081)
液體冷卻系統(tǒng)中最為常見的冷卻劑是乙二醇(CH2OHCH2OH)冷卻劑[1],通常乙二醇冷卻液腐蝕性較低,但由于長期使用致使其在使用中發(fā)生酸化反應(yīng),從而發(fā)生腐蝕現(xiàn)象,迫使系統(tǒng)中的部分產(chǎn)品發(fā)生設(shè)備維修或更換。如俄羅斯“和平號”空間站在軌運行的前幾年,發(fā)生過多次乙二醇水溶液泄露,迫使部分產(chǎn)品被更換[2];國際空間站熱控系統(tǒng)中冷卻劑發(fā)生酸化反應(yīng),致使熱控系統(tǒng)內(nèi)金屬腐蝕,直接影響了系統(tǒng)、裝備的穩(wěn)定性和安全性[3,4]。
雖然乙二醇對鋁合金的腐蝕具有一定的抑制作用,但鋁合金表面生成的醇化鋁膜較疏松,其穩(wěn)定性和耐蝕性較氧化膜差[5]。范金龍等發(fā)現(xiàn),鋁合金的腐蝕速率隨著乙二醇冷卻液濃度的增加而減小,溶液溫度越高,腐蝕速率越大,同時浸泡時間增加后氧化膜的薄弱區(qū)會出現(xiàn)點蝕,在伴隨點蝕自愈合的同時點蝕總體加劇[6]。金星等證實:鋁合金A6061在乙二醇-腐蝕水模擬冷卻液中短期浸泡能抑制腐蝕性,但浸入時間延長至4小時以上,會加劇乙二醇溶液腐蝕A6061合金,且乙二醇的氧化產(chǎn)物將增強A6061合金的腐蝕敏感性[7]。趙天亮發(fā)現(xiàn)在乙二醇溶液中,含有較高M(jìn)g元素和一定Mn元素的5A05鋁合金比3A21、6063鋁合金的耐腐蝕性好[8]。
本試驗材料5A06鋁合金、5A06鋁合金(本色陽極化)。樣品尺寸為50mm×25mm×2mm,在距樣品頂部5mm處鉆一個直徑為2mm的孔,用于在試驗期間固定樣品。
為研究鋁合金在乙二醇冷卻劑介質(zhì)中的腐蝕動力學(xué),通過對兩種裸材在乙二醇冷卻液中浸泡試驗,得到金屬腐蝕前后重量,從而繪制腐蝕動力學(xué)曲線圖;測出不同材質(zhì)的極化曲線,擬合出腐蝕電流密度,判斷腐蝕速率,綜合判斷鋁合金在乙二醇冷卻劑介質(zhì)中的耐腐蝕能力。
具體方案如下:
首先,用酒精擦拭去掉金屬表面油污,然后用去離子水沖洗雜質(zhì)。
每個金屬樣本測量三次,記為a、b、c;并稱重,記為W0。
為保證試驗溫度為30℃,試驗在恒溫水浴鍋中進(jìn)行。
每隔1m、2m、3m、6m、9m、12m分別取試樣,隨后用軟毛刷擦拭金屬試樣表面,再使用專門清除腐蝕物的除銹液(硝酸(HNO3,ρ=1.42g/ml))清除致密的大面積腐蝕物層,用去離子水洗干凈并干燥樣品,稱量處理后的金屬材料重量,記W1,并計算試樣的腐蝕速率。
通過對兩種材料在乙二醇循環(huán)冷卻液中浸泡試驗,根據(jù)失重數(shù)據(jù)繪制腐蝕動力學(xué)曲線圖。由圖1可知,5A06鋁合金在乙二醇中浸泡1個月和2個月的腐蝕失重很小,到3個月時質(zhì)量反而有輕微的增加,這可能與鋁合金表面鈍化形成氧化層有關(guān)系。
圖1 5A06鋁合金的腐蝕動力學(xué)曲線
而從圖2可知,5A06鋁合金(本色陽極化)在乙二醇中歷經(jīng)1個月的浸泡后,腐蝕速率逐漸變小,基本小于4g/(m2·a),并且隨著試驗時間增長,腐蝕速率逐漸降低,腐蝕逐漸減緩,6個月后腐蝕速率已趨于0,但到12個月后腐蝕速率又升高。
圖2 5A06鋁合金(本色陽極化)的腐蝕動力學(xué)曲線
通過繪制,得到5A06鋁合金和5A06鋁合金(本色陽極化)的極化曲線圖,從圖3、圖4可以看出兩種鋁合金在乙二醇中具有顯著的鈍化行為,且鈍化區(qū)間較大,在陽極極化范圍內(nèi)(1V vs.OCP)仍沒有出現(xiàn)明顯的擊穿電位,表明兩種鋁合金在乙二醇中具有優(yōu)異的耐腐蝕性能。由極化曲線擬合得到5A06鋁合金在乙二醇中的腐蝕電流為3.8997×10-8A/cm2,5A06鋁合金(本色陽極化)在乙二醇中的腐蝕電流為1.6291×10-8A/cm2,兩種鋁合金的腐蝕速率小。本色陽極化處理的5A06鋁合金的腐蝕電流密度要小于未經(jīng)表面處理的,說明本色陽極化處理能增強5A06鋁合金在乙二醇中的耐腐蝕性能。
圖3 5A06鋁合金在乙二醇中的極化曲線
圖4 5A06鋁合金(本色陽極化)在乙二醇中的極化曲線
(1)5A06鋁合金在乙二醇中不同周期的腐蝕速率均不大于1g/(m2·a),整體腐蝕速率均比較低;5A06鋁合金(本色陽極化)初期腐蝕速率小于4g/(m2a),但隨著試驗周期延長,腐蝕速率有所降低,腐蝕減緩,6個月后已趨于0。
(2)5A06鋁合金和5A06鋁合金(本色陽極化)的腐蝕電流密度分別為3.8997×10-8A/cm2、1.6291×10-8A/cm2,腐蝕電流密度較小,且本色陽極化處理能降低5A06鋁合金的腐蝕電流密度,增強5A06鋁合金在乙二醇中的耐蝕性;整體來看5A06鋁合金和5A06鋁合金(本色陽極化)在乙二醇中的腐蝕速率較低,均未發(fā)生明顯的腐蝕,耐蝕性良好。本色陽極化處理能增強5A06鋁合金的耐腐蝕性能。