林秀華 劉明華，2，* 陳立暉 呂源財，2

（1.福州大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院，福建福州，350116；2.福建省生物質(zhì)資源化技術(shù)開發(fā)基地，福建福州，350116）

近年來，隨著傳統(tǒng)化石能源危機以及環(huán)境污染等問題的日益嚴(yán)峻，人們逐漸把目光轉(zhuǎn)移到可再生能源上［1-2］。作為一類清潔且可再生的資源［3-4］，生物質(zhì)的資源化利用已成為當(dāng)前研究熱點［2，5-6］。木質(zhì)素是自然界中僅次于纖維素的第二大天然高分子材料，也是自然界中苯環(huán)含量最高的可再生資源，對其降解以生產(chǎn)芳香化學(xué)品無疑是未來木質(zhì)素高值化利用的理想途徑［7-9］。然而，由于木質(zhì)素存在構(gòu)效關(guān)系不明晰、分子間高度集聚和化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定且不溶于大多數(shù)溶劑等特性，導(dǎo)致其在降解過程中面臨著降解效率低、產(chǎn)物不穩(wěn)定以及工藝難控制等問題［10-11］。因此，開發(fā)木質(zhì)素定向解聚的新工藝是解決木質(zhì)素高值化應(yīng)用瓶頸的重要方向［12-14］。

目前，木質(zhì)素經(jīng)過氧化、水熱、還原、裂解、酶解等反應(yīng)可解聚為高附加值酚類化合物［15-19］。其中，水熱反應(yīng)是一種很有前景的環(huán)境友好型熱處理技術(shù)，可斷裂木質(zhì)素中的醚鍵和C—C鍵而保留其苯環(huán)結(jié)構(gòu)，生成所需要的低分子酚類單體和二聚體。Gosselink等［20］研究了硬木木質(zhì)素和麥秸木質(zhì)素在超臨界二氧化碳/丙酮/水溶劑中的水熱降解反應(yīng)，在溫度為300℃、壓力為10MPa時，獲得10%～12%產(chǎn)率的酚類化合物，但殘余焦炭高達(dá)51.5%；康世民［21］以堿木質(zhì)素為原料，在300℃下水熱降解反應(yīng)30min，木質(zhì)素轉(zhuǎn)化率約50%。降解溫度過高往往會伴隨木質(zhì)素的熱降解反應(yīng)，酚類化合物會進(jìn)一步分解生成氣體或者縮合形成焦炭［17，22］，不利于木質(zhì)素降解效率和酚類產(chǎn)物收率的提高。因此，需要尋找更加溫和的反應(yīng)條件和催化劑體系，進(jìn)一步提高酚類化合物的收率。相對于高溫（≥300℃）高壓（≥3MPa）等苛刻的反應(yīng)條件，堿催化劑水熱降解法因具有經(jīng)濟可行、操作簡便、高效等優(yōu)勢而得到了廣泛關(guān)注。堿水熱降解不僅可有效破壞木質(zhì)素中的醚鍵生成酚類化合物，還能抑制水熱反應(yīng)中焦炭的形成［23］。

福建省竹資源豐富，為木質(zhì)素的高值化利用提供了豐富的原料。綠竹是優(yōu)良的筍竹兩用經(jīng)濟竹種，福建省和廣東省是我國綠竹的中心產(chǎn)區(qū)。綠竹具有成林快、輪伐期短、產(chǎn)量高、筍質(zhì)優(yōu)、收益大等優(yōu)勢，綠竹中纖維素、半纖維素和木質(zhì)素的分離及其高值化利用是實現(xiàn)綠竹高效利用的關(guān)鍵?；诖?，本課題組以綠竹堿木質(zhì)素為原料，以低分子質(zhì)量酚類化合物為目標(biāo)產(chǎn)物，采用復(fù)合堿協(xié)同降解木質(zhì)素，構(gòu)建了一個高效、經(jīng)濟、綜合的協(xié)同催化降解系統(tǒng)，在溫和的水熱條件下，通過調(diào)控復(fù)合堿的協(xié)同作用以實現(xiàn)C—O鍵和C—C鍵的選擇性斷裂，將木質(zhì)素定向解聚為芳香結(jié)構(gòu)小分子酚類化合物，并考察了復(fù)合堿對綠竹堿木質(zhì)素降解效果的影響。

1 實驗

1.1 主要試劑

綠竹堿木質(zhì)素由福建省三明市緣福生物質(zhì)科技有限公司提供，粉碎過篩，干燥至質(zhì)量恒定備用；HCl、H2SO4、NaOH、KOH、焦磷酸鈉、苯酚、MgO、Na2SO3、福林酚試劑等均為分析純；四氫呋喃（THF）和乙酸乙酯為色譜純。

1.2 主要儀器

紫外可見分光光度計，UV-1780，日本島津公司；凝膠滲透色譜儀（GPC），Waters2414，美國Waters公司；傅里葉變換紅外光譜儀（FT-IR），IR Prestige-21，美國Perkiin-Emler公司；全二維氣相色譜-高分辨飛行時間質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS），Agilent 6890-59731，美國安捷倫科技有限公司。

1.3 木質(zhì)素的提純

用20 wt%H2SO4溶液調(diào)節(jié)綠竹堿木質(zhì)素使之pH值為2，靜置15～24 h后進(jìn)行固液分離，分離的固相木質(zhì)素離心水洗至中性。最后，將上述木質(zhì)素進(jìn)行冷凍干燥，密封備用。用元素分析儀（EA，Vario EL cube，德國Elementar公司）對綠竹堿木質(zhì)素進(jìn)行元素分析，得到C、H、O、N、S的質(zhì)量百分比分別為54.25%、4.72%、35.52%、1.81%、0.84%，由此可得出，實驗用綠竹堿木質(zhì)素的分子式為C9H9.93O4.42。根據(jù)GB/T 2677.2—2011、GB/T 742—2018、GB/T 2677.8—1994以及GB/T 10337—2008測定綠竹堿木質(zhì)素的組成成分，結(jié)果如表1所示。

表1 綠竹堿木質(zhì)素的組成成分Table 1 The component of Sinocalamus Oldhamialkali lignin

1.4 木質(zhì)素降解

稱取2 g的木質(zhì)素于50 mL燒杯中，加入與木質(zhì)素質(zhì)量比為1∶1的堿催化劑（復(fù)合堿中NaOH和堿性鹽質(zhì)量比為3∶1）和20 g的蒸餾水配制成堿溶液，充分?jǐn)嚢柚聊举|(zhì)素全部溶解。將溶液轉(zhuǎn)移至水熱反應(yīng)釜，用氮氣吹掃趕出釜內(nèi)空氣，于200℃條件下反應(yīng)5 h。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至常溫出料。實驗設(shè)置不添加催化劑的體系為空白組。

1.5 產(chǎn)物分離與處理

木質(zhì)素降解產(chǎn)物先用1 mol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至2后再離心分離。離心后的固體沉淀物冷凍干燥，稱量即得木質(zhì)素殘渣的質(zhì)量。液相部分用乙酸乙酯萃取3次，有機相除去溶劑后得到富含酚類化合物的產(chǎn)物。堿降解木質(zhì)素流程及產(chǎn)物分離示意圖如圖1所示。

圖1 堿降解木質(zhì)素流程及產(chǎn)物分離示意圖Fig.1 Schematic illustration of the alkali degradation procedure and product separation of lignin

1.6 分析方法

1.6.1 木質(zhì)素及其降解產(chǎn)物酚羥基含量測定

木質(zhì)素及其降解產(chǎn)物的酚羥基含量采用Folin-Ciocalteu法（福林酚法，簡稱FC法）測定［24-26］。以苯酚作為測定酚羥基含量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，根據(jù)苯酚在760 nm處的吸光度（A）與濃度（c，μmol/L）的關(guān)系做回歸方程：A=0.0101c+0.0122（相關(guān)系數(shù)R2=0.998），用該方法可測得綠竹堿木質(zhì)素及其降解產(chǎn)物的酚羥基含量。

1.6.2 木質(zhì)素的FT-IR分析

木質(zhì)素的FT-IR譜圖表征采用傅里葉變換紅外光譜儀，掃描范圍400～4000 cm-l，掃描次數(shù)32次。

1.6.3 木質(zhì)素的分子質(zhì)量及其分布測定

先對木質(zhì)素進(jìn)行乙酰化預(yù)處理［27］，將乙?；举|(zhì)素按5 mg/mL溶解在THF中。采用GPC測定乙?；举|(zhì)素的相對分子質(zhì)量。GPC分析條件：聚苯乙烯（PS）為標(biāo)樣，THF為流動相，流速1.0 mL/min，進(jìn)樣量20μL。

1.6.4 木質(zhì)素降解產(chǎn)物GC-MS分析

酚類產(chǎn)物的組成采用全GC-MS進(jìn)行檢測。氣相檢測條件：色譜柱Rxi-5ms（30 m×0.25 mm×0.25μm），載氣為He，流速1.4 mL/min；初始柱溫50℃，保持1 min后，以10℃/min的速率升至300℃，保持10 min；進(jìn)樣溫度280℃，進(jìn)樣量1μL，分流比30∶1。質(zhì)譜檢測條件：EI離子源，溫度250℃，電子能量70 eV。

1.7 實驗參數(shù)計算

木質(zhì)素的降解率按式（1）計算［16，28］，酚類化合物相對含量根據(jù)式（2）計算：

式中，m0、m分別表示降解前木質(zhì)素質(zhì)量（g）、降解過濾后的木質(zhì)素殘渣質(zhì)量（g）；Ai指GC-MS檢測出的每種酚類所對應(yīng)的相對峰面積。

2 結(jié)果與討論

2.1 堿催化劑對木質(zhì)素降解率及產(chǎn)物酚羥基含量的影響

在200℃水熱條件下，分別采用MgO、NaOH和KOH等7種堿催化劑對木質(zhì)素進(jìn)行選擇性解聚，結(jié)果如圖2所示。從圖2可以看出，與空白組相比，添加不同的堿催化劑后，木質(zhì)素降解率和產(chǎn)物酚羥基含量均有不同程度的提高。單堿催化劑中，NaOH催化降解木質(zhì)素的效果較好，產(chǎn)物酚羥基含量約（1.8±0.1）mmol/g，相對于空白組提高了約76%，木質(zhì)素降解率由（38.1±2.2）%提高到（79.1±1.3）%。與單堿催化劑相比，復(fù)合堿催化劑對木質(zhì)素的降解效果更好，其中NaOH和Na2SO3組成的復(fù)合堿催化效果最佳，產(chǎn)物酚羥基含量為（3.5±0.07）mmol/g，相比空白組提高約244%，木質(zhì)素降解率高達(dá)（83.1±1.2）%。上述結(jié)果表明，復(fù)合堿可進(jìn)一步提高木質(zhì)素的降解率并顯著增加產(chǎn)物酚羥基含量。這是由于NaOH和Na2SO3的協(xié)同作用更有助于木質(zhì)素的解聚：一方面，復(fù)合堿中NaOH堿性較高，具有較強的堿性位點，從而促進(jìn)木質(zhì)素中醚鍵的斷裂，且木質(zhì)素在NaOH溶液中的溶解性好，反應(yīng)基本處于均相體系，降解更徹底，木質(zhì)素殘渣率也較低［29］。此外，β-O-4醚鍵是木質(zhì)素水熱降解過程中最容易被裂解的連接鍵，其斷裂的同時會生成酚鈉衍生物和瞬間被OH-中和的碳正離子，Na+通過與原木質(zhì)素中的酚羥基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成陽離子化合物而極化醚鍵，從而促進(jìn)醚鍵的斷裂，釋放出酚羥基。因此，NaOH在復(fù)合堿降解木質(zhì)素中具有較好的催化作用，表明堿的性質(zhì)和強度會影響木質(zhì)素的解聚效果。另一方面，在堿性條件下，Na2SO3和焦磷酸鈉的親核性遠(yuǎn)大于NaOH。SO32-比OH-具有更強的親核作用，因而更易攻擊木質(zhì)素苯環(huán)上的甲氧基，甲氧基的sp3雜化軌道電子云偏向氧原子，使甲氧基中的C—H鍵能減弱，從而使甲基脫落，酚羥基含量進(jìn)一步增加［30］。因此，復(fù)合堿降解木質(zhì)素后能生成更多的酚羥基。此外，在親核試劑SO32-的攻擊下，木質(zhì)素大分子結(jié)構(gòu)單元之間的α-烷基芳基醚鍵和β-O-4型連接鍵很容易發(fā)生斷裂，使木質(zhì)素發(fā)生碎片化［31］。因此，在復(fù)合堿中NaOH和Na2SO3的協(xié)同作用下，木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中的C—O鍵（以β-O-4為主）更易有效裂解和發(fā)生脫甲基反應(yīng)，生成新的酚羥基結(jié)構(gòu)，木質(zhì)素降解率進(jìn)一步提高，生成大量小分子的酚類產(chǎn)物。

圖2 不同堿催化劑對木質(zhì)素降解率及產(chǎn)物酚羥基含量的影響Fig.2 The effect of different alkali catalysts on the degradation efficiency of lignin and the phenolic hydroxyl content of the product

2.2 堿催化劑對木質(zhì)素相對分子質(zhì)量的影響

采用GPC對木質(zhì)素及降解后溶于THF的殘余木質(zhì)素相對分子質(zhì)量進(jìn)行測定。GPC測定結(jié)果表明，不同堿催化劑水熱降解木質(zhì)素反應(yīng)后，木質(zhì)素的相對分子質(zhì)量均有不同程度降低（見表2）。由表2可以看出，綠竹堿木質(zhì)素的質(zhì)均相對分子質(zhì)量（Mw）在復(fù)合堿作用下，分別由11341降到1308和939，遠(yuǎn)低于原料木質(zhì)素的相對分子質(zhì)量。通常認(rèn)為，木質(zhì)素中的芳基醚鍵含量越少，則相對分子質(zhì)量越?。豢s合結(jié)構(gòu)越少，相對分子質(zhì)量也越?。?2］。這說明在復(fù)合堿催化降解過程中，木質(zhì)素單元之間的連接鍵斷裂，木質(zhì)素大分子變小，降解后生成大量小分子物質(zhì)，這與酚羥基含量增加的結(jié)果一致。而空白組中降解產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量變化不大，說明產(chǎn)物仍然以大分子化合物為主。此外，原料木質(zhì)素和殘余木質(zhì)素的多分散系數(shù)也均小于2.0，說明該綠竹堿木質(zhì)素和殘余木質(zhì)素的相對分子質(zhì)量分布區(qū)間較窄，趨于均一化。在堿性水熱降解作用下，木質(zhì)素有效地斷裂結(jié)構(gòu)中的C—O鍵，使其大分子碎片化、相對分子質(zhì)量降低、相對分子質(zhì)量的均一性提高。此外，實驗用綠竹堿木質(zhì)素原料來自于一年生嫩綠竹，其相對分子質(zhì)量和分子結(jié)構(gòu)相對于其他種類木質(zhì)素有較大的不同，更易被降解，也有利于降解后殘余木質(zhì)素相對分子質(zhì)量的均一化。

表2 綠竹堿木質(zhì)素及不同堿催化劑降解后殘余木質(zhì)素GPC分析Table 2 GPC analysis of the alkali lignin from Sinocalamus Oldhami and residual lignin from different alkali catalysts

2.3 復(fù)合堿降解木質(zhì)素對降解產(chǎn)物分布的影響

2.3.1 FT-IR分析

綠竹堿木質(zhì)素、單堿催化劑及復(fù)合堿催化劑降解后木質(zhì)素殘渣的FT-IR譜圖如圖3所示。根據(jù)文獻(xiàn)［33-35］可分析確定FT-IR光譜中吸收峰的歸屬。3200～3650 cm-1為酚羥基的伸縮振動峰。由圖3可知，復(fù)合堿降解后木質(zhì)素殘渣在該處的伸縮振動峰較寬，說明木質(zhì)素的醚鍵斷裂，酚羥基的數(shù)量明顯增多。復(fù)合堿降解后木質(zhì)素殘渣在2848～2950 cm-1處甲基、亞甲基的C—H伸縮振動峰明顯減弱，說明在降解過程中木質(zhì)素苯環(huán)側(cè)鏈發(fā)生甲基、亞甲基脫離。由于木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元中側(cè)鏈C3結(jié)構(gòu)中存在較多的甲基和亞甲基，C3側(cè)鏈的脫離意味著β-O-4醚鍵斷裂，可能形成了單酚類的化合物［36］。1700～1750 cm-1處的峰歸屬于C＝O的特征伸縮振動峰，該峰只在綠竹堿木質(zhì)素中出現(xiàn)；1215和1115 cm-1處的吸收峰是芳香醚C—O伸縮振動峰［33］，木質(zhì)素降解后該振動峰明顯減弱，這是降解過程中醚鍵斷裂導(dǎo)致，說明木質(zhì)素成功被降解；木質(zhì)素殘渣的酚羥基伸縮振動峰增大表明，在復(fù)合堿降解過程中，木質(zhì)素分子中的β-O-4等結(jié)構(gòu)發(fā)生斷裂生成了酚羥基，同時木質(zhì)素中的甲氧基轉(zhuǎn)變?yōu)榉恿u基［37］。1500～1600 cm-1處的吸收峰對應(yīng)于芳環(huán)骨架伸縮振動峰，該峰在木質(zhì)素降解前后沒有太大變化，說明在堿降解過程中，木質(zhì)素的芳環(huán)結(jié)構(gòu)沒有被破壞；750～860 cm-1處的吸收峰對應(yīng)于芳香環(huán)C—H振動峰，堿催化降解木質(zhì)素后，該振動峰響應(yīng)強度增大，說明反應(yīng)主要發(fā)生在苯環(huán)側(cè)鏈和其反應(yīng)官能團(tuán)上［38］。

圖3 綠竹堿木質(zhì)素、單堿催化劑及復(fù)合堿催化劑降解后木質(zhì)素殘渣的FT-IR譜圖Fig.3 FT-IR spectra of alkali lignin from Sinocalamus Oldhami and residual lignin from single and composite alkali catalysts

2.3.2 GC-MS分析

木質(zhì)素降解后主要酚類產(chǎn)物的GC-MS圖譜及分析結(jié)果見圖4和表3。由圖4和表3可知，在不使用催化劑水熱降解綠竹堿木質(zhì)素的體系（空白組）中，木質(zhì)素大分子很難被降解，因此酚類產(chǎn)物的相對含量較低且種類較少，相對含量僅為41.92%；在單獨NaOH降解體系中，木質(zhì)素降解產(chǎn)物種類顯著增加，并含有大量的酚類物質(zhì)，且酚類產(chǎn)物的相對含量（73.97%）明顯高于空白組體系，其中H型、G型和S型酚類物質(zhì)的相對含量分別為29.62%、25.58%、17.00%，說明NaOH可以有效降解木質(zhì)素。這是由于NaOH具有較強的堿水解作用，使木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中的醚鍵斷裂生成酚類化合物；在單獨使用Na2SO3降解木質(zhì)素的體系中，共產(chǎn)生6種酚類產(chǎn)物，酚類產(chǎn)物的相對含量為64.60%，其中H型、G型和S型酚類物質(zhì)的相對含量分別為47.23%、14.03%、3.34%。相對于NaOH體系，單獨Na2SO3體系對產(chǎn)物的選擇性更好，可有效提高H型酚類產(chǎn)物的相對含量，同時G型和S型酚類產(chǎn)物的相對含量顯著下降，說明Na2SO3對于鍵能較大的鄰位甲氧基具有一定的脫除作用，有利于H型酚類物質(zhì)的生成，但酚類產(chǎn)物總相對含量不高，這是由于Na2SO3難以有效破壞木質(zhì)素大分子結(jié)構(gòu)單元之間的醚鍵；在復(fù)合堿降解綠竹堿木質(zhì)素體系中，主要產(chǎn)物是小分子酚類化合物，包括酚類物質(zhì)單體和二聚體，酚類產(chǎn)物的相對含量高達(dá)86.85%，酚類產(chǎn)物共有10種，H型酚類物質(zhì)相對含量最高（44.44%），G型酚類物質(zhì)次之（23.85%），S型酚類物質(zhì)最少（僅15.31%）。相比單獨的NaOH體系，NaOH+Na2SO3復(fù)合堿體系的酚類產(chǎn)物相對含量增加了12.88個百分點，并提高了H型酚類物質(zhì)的相對含量，G型和S型酚類物質(zhì)的相對含量降低。說明NaOH+Na2SO3復(fù)合堿可以高效降解木質(zhì)素，并對綠竹堿木質(zhì)素水熱降解生成酚類產(chǎn)物具有顯著的促進(jìn)作用。這是由于NaOH和Na2SO3組成的復(fù)合堿具有強烈的堿活化催化作用和親核作用。在NaOH+Na2SO3復(fù)合體系中，Na+能夠極化木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中的C—O鍵并降低其化學(xué)鍵的活化能，與此同時，體系中的OH-可奪取木質(zhì)素分子酚羥基中的氫，引發(fā)一系列電子轉(zhuǎn)移過程［23］；此時，NaOH+Na2SO3復(fù)合體系中的親核試劑SO32-可有效地攻擊鍵能減弱的醚鍵，導(dǎo)致木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中醚鍵發(fā)生斷裂，進(jìn)而定向解聚生成酚類產(chǎn)物［31］；此外，Na2SO3的親核作用也能促使木質(zhì)素更容易發(fā)生脫甲基作用，從而使木質(zhì)素中甲氧基的甲基脫去而轉(zhuǎn)變成酚羥基［39］，進(jìn)一步促進(jìn)酚類化合物的形成。FT-IR分析結(jié)果也表明，NaOH+Na2SO3復(fù)合堿體系中，木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中醚鍵的伸縮振動峰明顯減弱。因此，NaOH和Na2SO3在木質(zhì)素催化降解過程中具有良好的協(xié)同作用。苯酚（RT（保留時間，下同）=356 s）、4-乙基-苯酚（RT=520 s）和4-羥基-苯乙酮（RT=745 s）等對羥基苯酚衍生物的大量形成，說明經(jīng)NaOH+Na2SO3復(fù)合堿水熱降解后，木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中的C—O鍵被破壞，從而生成了大量小分子酚類物質(zhì)［40］。單酚類化合物在總體酚類化合物的占比為96.26%，這是由于α-O-4、β-O-4和5-O-4醚鍵是木質(zhì)素3個苯基丙烷結(jié)構(gòu)單元之間主要的連接鍵，經(jīng)過堿水熱反應(yīng)后，醚鍵斷裂而產(chǎn)生芳基羥基、醇羥基和烷基等中間體，這些中間體進(jìn)一步被破壞生成低分子質(zhì)量的產(chǎn)物，包括酚類單體，如苯酚、4-乙基-苯酚和2-甲氧基-苯酚等［41］。NaOH+Na2SO3復(fù)合堿的加入促進(jìn)了苯酚的生成，苯酚相對含量占總體酚類化合物的40.97%，證明NaOH+Na2SO3復(fù)合堿對苯環(huán)側(cè)鏈上甲氧基具有一定的脫除作用，還能促進(jìn)木質(zhì)素水熱降解生成的愈創(chuàng)木酚等含甲氧基支鏈的單酚類化合物轉(zhuǎn)化為苯酚等更為簡單的酚類化合物。

圖4 木質(zhì)素降解后酚類產(chǎn)物的GC-MS譜圖Fig.4 GC-MS spectra of the phenolic compound from lignin degradation

表3 木質(zhì)素降解后主要酚類產(chǎn)物的GC-MS分析結(jié)果Table 3 GC-MS analysis results of main phenolic products after lignin degradation

3 結(jié)論

以綠竹堿木質(zhì)素為原料，探究了不同堿催化劑降解木質(zhì)素對酚類產(chǎn)物的影響。研究發(fā)現(xiàn)，在相對溫和的水熱體系中，采用復(fù)合堿催化劑可對綠竹堿木質(zhì)素進(jìn)行高效降解。NaOH和親核試劑Na2SO3組成的復(fù)合堿在降解綠竹堿木質(zhì)素過程中具有協(xié)同作用，可有效地斷裂木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中C—O鍵，使木質(zhì)素發(fā)生定向解聚，降解率可達(dá)（83.1±1.2）%，并生成一系列低分子質(zhì)量（＜1000）的小分子物質(zhì)，酚類產(chǎn)物的相對含量高達(dá)86.85%，實現(xiàn)了對酚類產(chǎn)物的高效選擇性。該木質(zhì)素解聚工藝條件溫和，經(jīng)濟可行，且降解效果理想，而該水熱體系能否適用于其他種類木質(zhì)素的降解還有待進(jìn)一步的探索。