賈松波
(中海油石化工程有限公司,山東 青島 266101)
目前,我國(guó)進(jìn)口原油主要是含硫高、含鹽高的低品質(zhì)原油,存在嚴(yán)重的腐蝕問題,對(duì)煉油裝置的安全運(yùn)行帶來(lái)嚴(yán)重考驗(yàn),因此有必要采取一些列防腐措施,以保證煉油裝置的安全運(yùn)行,減少安全事故的發(fā)生,延長(zhǎng)煉油裝置使用壽命。
我國(guó)經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展,但原油資源緊缺,自產(chǎn)原油難以滿足增產(chǎn)的需要,需要大量進(jìn)口原油。進(jìn)口原油品質(zhì)得不到保障,同時(shí)考慮成本因素,多數(shù)進(jìn)口原油是含硫高、含鹽高的低品質(zhì)原油,且原材料管理不夠規(guī)范,制約了煉油裝置的長(zhǎng)期安全運(yùn)行。
由于原油中含有鹽酸、硫化物、環(huán)烷酸、酸性水等腐蝕介質(zhì)時(shí),煉油裝置與低品質(zhì)原油長(zhǎng)期直接接觸,發(fā)生化學(xué)反應(yīng),管道表面被均勻腐蝕,進(jìn)而造成管道的厚度減薄[1-3]。腐蝕不僅存在與腐蝕介質(zhì)直接接觸的管道內(nèi)部,也存在管道外部,如圖1所示。
在含有氯離子的原油中,煉油裝置的低溫部位,硫化氫量不多,則形成的硫化氫保護(hù)膜不是很致密,其中的氯離子被吸附在管道金屬表面的某些點(diǎn)上,進(jìn)而破壞金屬鈍化膜[2],由于在煉油裝置的低溫部位,硫化氫量不多,形成的硫化氫保護(hù)膜不是很致密,鈍化膜破壞后沒有自修復(fù)能力,然后就以這個(gè)點(diǎn)為中心開始腐蝕金屬管道,形成點(diǎn)腐蝕 ,若任其發(fā)展,就會(huì)形成嚴(yán)重的穿孔,破壞煉油裝置,如圖2所示。
還有一種應(yīng)力腐蝕開裂在煉油裝置中也比較常見。由于在煉油裝置管道焊接、外加拉力或冷加工過(guò)程中產(chǎn)生應(yīng)力,這種外加拉力與腐蝕介質(zhì)同時(shí)作用于煉油裝置中,就極易造成腐蝕開裂。
嚴(yán)控來(lái)料管控,對(duì)來(lái)料實(shí)行來(lái)料必檢作業(yè),制定嚴(yán)格的來(lái)料檢驗(yàn)工藝和檢測(cè)操作指導(dǎo)書,如圖3所示,對(duì)原油品質(zhì)進(jìn)行等級(jí)劃分,按照不同等級(jí), 制定不同的加工方案,加強(qiáng)對(duì)低品質(zhì)原油的監(jiān)控,嚴(yán)格監(jiān)控其輸送和摻煉量,嚴(yán)控腐蝕介質(zhì),從源頭上控制原料對(duì)煉油裝置產(chǎn)生的腐蝕。在操作過(guò)程中,要強(qiáng)化防腐管理,確保脫硫、脫鹽后,油品中含鹽、含硫、含水量在可控范圍內(nèi)。
以腐蝕探針監(jiān)控技術(shù)[4,5]、電化學(xué)噪聲腐蝕監(jiān)控技術(shù)[6]及氫通量腐蝕監(jiān)控技術(shù)[7]為基礎(chǔ),結(jié)合觀察法、掛片法等離線監(jiān)測(cè)方法,采用遠(yuǎn)程監(jiān)控和數(shù)據(jù)傳輸,建立一套完成的在線腐蝕監(jiān)控系統(tǒng),如圖4所示,用于全面監(jiān)控?zé)捰脱b置的腐蝕情況,基本實(shí)現(xiàn)對(duì)煉油裝置腐蝕情況的連續(xù)監(jiān)測(cè),腐蝕監(jiān)控系統(tǒng)接入到云平臺(tái),為煉油工藝監(jiān)控系統(tǒng)提供安全指導(dǎo),以便及時(shí)給出應(yīng)對(duì)措施,可有效預(yù)防腐蝕的發(fā)生,減少安全事故。
對(duì)于煉油裝置中的均勻腐蝕情況可以通過(guò)電阻探針監(jiān)控法和電感探針監(jiān)控法來(lái)進(jìn)行監(jiān)控,點(diǎn)腐蝕情況可以通過(guò)線性極化探針監(jiān)測(cè)法和電化學(xué)噪聲監(jiān)控技術(shù)來(lái)進(jìn)行監(jiān)控,應(yīng)力腐蝕情況可以通過(guò)氫通量測(cè)量技術(shù)和線性極化探針監(jiān)控法來(lái)進(jìn)行監(jiān)控。
緩蝕劑作為一種添加劑,一般只需要少量就可很大程度的降低腐蝕速度。目前緩蝕劑主要有無(wú)機(jī)緩蝕劑、有機(jī)緩蝕劑及環(huán)保緩蝕劑[8-10]。
無(wú)機(jī)緩蝕劑主要有亞硝酸鹽類、硅酸鹽類、硼酸鹽類、鉻酸鹽類、磷酸鹽類等,這類緩蝕劑能夠在金屬表面形成一層保護(hù)膜,通過(guò)鈍化金屬表面來(lái)保護(hù)其不受腐蝕[8,9]。對(duì)于焊接部位、鑄鐵等特殊部位的腐蝕可以采用硅酸鹽類緩蝕劑;有機(jī)緩蝕劑主要有咪唑啉類、含氮雜環(huán)芳香類及胺類、表面活性劑類、有機(jī)磷酸類、聚丙烯酸類、炔醇類等,有機(jī)類緩蝕劑在金屬表面形成的保護(hù)膜可以是單層,也可以是多層,和低分子量的緩蝕劑相比,具有持久、高效、環(huán)保的優(yōu)點(diǎn),如含磷有機(jī)緩蝕劑和含氮、硫等有機(jī)緩蝕劑可以用來(lái)抑制環(huán)烷酸腐蝕[8,9]。目前環(huán)保型緩蝕劑[10]得到快速發(fā)展,具有低毒、低殘留優(yōu)勢(shì),主要是充植物中提取一些有效成分,與其他緩蝕劑進(jìn)行配合使用,可以起到協(xié)同作用,有效降低了化學(xué)類緩蝕劑的用量,可以減少對(duì)環(huán)境的污染。
通過(guò)材質(zhì)升級(jí)及表面處理工藝[11],提高煉油裝置的防腐能力。對(duì)煉油裝置設(shè)備材質(zhì)進(jìn)行升級(jí),選取耐腐蝕材質(zhì)[12],可有效應(yīng)對(duì)腐蝕,如對(duì)于高溫硫腐蝕,可以采用抗硫化氫腐蝕的鋼材質(zhì)。對(duì)煉油裝置表面進(jìn)行預(yù)處理,也可以提升其防腐能力,如換熱器可以通過(guò)滲鋁技術(shù),在其表面形成致密的氧化鋁二氧化鐵化合物,防止其他物質(zhì)擴(kuò)散到金屬內(nèi)部,阻止金屬與腐蝕物質(zhì)接觸;在低溫硫腐蝕嚴(yán)重的管道上,可以通過(guò)噴涂有機(jī)硅耐蝕涂料、表面噴鋁等技術(shù),減輕其腐蝕。
煉油裝置安裝后,應(yīng)進(jìn)行焊接后熱處理,以消除應(yīng)力,減少應(yīng)力腐蝕的發(fā)生,且在焊接過(guò)程中,必須嚴(yán)格執(zhí)行焊接要求,選取合適的焊接方式和焊接劑。
對(duì)于煉油裝置的腐蝕,主要以預(yù)防為主,從原材料、監(jiān)控、緩蝕劑及設(shè)備防腐設(shè)計(jì)幾方面進(jìn)行防腐管理。嚴(yán)控原材料管理規(guī)范,來(lái)料必檢,分貯分揀,對(duì)低品質(zhì)原油進(jìn)行預(yù)處理;腐蝕探針監(jiān)控技術(shù)、電化學(xué)噪聲腐蝕監(jiān)控技術(shù)及氫通量腐蝕監(jiān)控技術(shù)為基礎(chǔ),結(jié)合遠(yuǎn)程監(jiān)控和數(shù)據(jù)傳輸,建立一套完成的在線腐蝕監(jiān)控系統(tǒng),用于監(jiān)控?zé)捰脱b置的的腐蝕狀況;使用緩蝕劑,降低腐蝕速度;對(duì)煉油裝置通過(guò)材質(zhì)升級(jí)及表面處理工藝,提高煉油裝置的防腐能力。