謝小雪 方迎春 劉龍剛

摘 要：建立了氫化物發(fā)生原子熒光法測定碭山產(chǎn)地水果（酥梨、蘋果、油桃）中的硒含量的方法，采用濕法消解對樣品進(jìn)行前處理，氫化物發(fā)生原子熒光法進(jìn)行測定。在最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件下，硒的線性范圍為0～40 μg/L，相關(guān)系數(shù)為0.999 8，方法檢出限為0.0123 μg/L，樣品的加標(biāo)回收率為90.0%～106.7%。本研究為特殊功能營養(yǎng)品質(zhì)新品種的選育提供參考，為進(jìn)一步研究和評價碭山產(chǎn)地水果中的硒水平提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞：原子熒光光譜法;水果;硒

硒是人體內(nèi)具有多重生物學(xué)功能的微量元素，被稱為生命的保護(hù)劑[1-2]，由于人體自身不能合成硒元素，主要利用食物供給補(bǔ)充硒的含量。攝入硒含量過低不能滿足人體日常需求，攝入過量也可能造成中毒現(xiàn)象。因此，人們在補(bǔ)硒過程中需充分了解富硒食品中硒的含量、賦存形式和分布規(guī)律，達(dá)到適量攝入的目的。

現(xiàn)階段，世界農(nóng)業(yè)形勢發(fā)生了很大變化，人們對食物的要求不再是能吃飽，提高人體免疫力的功能型糧食需求與日俱增。我國糧食安全應(yīng)從“溫飽型”糧食生產(chǎn)向“功能型”糧食生產(chǎn)轉(zhuǎn)變，富硒功能農(nóng)業(yè)作為糧食轉(zhuǎn)型產(chǎn)業(yè)的典型代表，以其特有的保健功能性，成為新農(nóng)業(yè)發(fā)展的領(lǐng)軍產(chǎn)業(yè)[3]，不僅能夠有效提高農(nóng)民收入、改善農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)效益，還能實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)人們綜合身體素質(zhì)的目標(biāo)[4]。由此可見，富硒功能農(nóng)業(yè)的發(fā)展能有效促進(jìn)中國結(jié)合自身優(yōu)勢進(jìn)行農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)升級，推進(jìn)農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型。目前我國富硒食品的國家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)并不全面，建立簡單快捷有效的檢測方法對富硒食品進(jìn)行硒含量測定，有助于規(guī)范富硒食品的市場，打擊遏制假冒偽劣產(chǎn)品冒充富硒食品混亂市場。

碭山縣是位于安徽省最北端以水果種植業(yè)為主的農(nóng)業(yè)縣，主要種植的水果包括碭山酥梨、蘋果、油桃等。面對當(dāng)前功能型農(nóng)業(yè)的發(fā)展機(jī)遇，應(yīng)科學(xué)統(tǒng)籌，優(yōu)化品種，提高利潤，加強(qiáng)碭山富硒水果品牌建設(shè)，充分挖掘硒資源的經(jīng)濟(jì)效益，將有效促進(jìn)本地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展，能夠更好帶動本地區(qū)發(fā)展。

本文以碭山縣的酥梨、蘋果、油桃為研究對象，通過氫化物發(fā)生-原子熒光法對碭山產(chǎn)地水果中的硒含量進(jìn)行測定，為碭山縣開展富硒水果產(chǎn)業(yè)提供數(shù)據(jù)支持，為人們通過食品補(bǔ)硒提供更加科學(xué)的指導(dǎo)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

碭山酥梨、蘋果、油桃購買自碭山縣果園場、碭山縣超市。硒標(biāo)準(zhǔn)液，濃度1 000 μg/mL，鹽酸、硝酸、硼氰化鉀、氫氧化鉀和氫氧化鈉，均為分析純。

1.2 儀器與設(shè)備

AFS-9700原子熒光光度計(jì);原子熒光空心陰極燈Se燈;BD-15B型高速多功能粉碎機(jī);可調(diào)量程移液器（20～200 μL、100～1 000 μL、500～5 000 μL）;AL106 電子天平;蒸餾水。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

精密量取濃度為1 000 μg/mL的Se元素標(biāo)準(zhǔn)溶液至50 mL容量瓶中，配成濃度為10 μg/mL的硒標(biāo)準(zhǔn)儲備使用液。精密量取1.0 mL硒標(biāo)準(zhǔn)儲備使用液至100 mL容量瓶中，配成100 μg/L的硒標(biāo)準(zhǔn)使用液。分別量取0 mL、2.5 mL、5 mL、7.5 mL、10 mL硒標(biāo)準(zhǔn)使用液于25 mL容量瓶中，配制濃度為0 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、30 μg/L、40 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，備用。

1.3.2 樣品前處理

采用自來水將購買來的碭山酥梨、蘋果、油桃仔細(xì)清洗干凈后，用刀將樣品去皮，將果肉和種子分離，每種樣品都分為果肉和果皮兩部分，果肉用攪拌機(jī)打碎至糊狀，果皮用烘箱低溫烘干24 h后，剪碎加入粉碎機(jī)打碎，分別裝入不同的塑料袋，貼上標(biāo)簽，備用。

濕法消解法。用電子天平分別稱取樣品各0.25 g，再分別將稱得的樣品置于100 mL干燥燒杯中。加入適量高氯酸和濃硝酸（V∶V=5∶3）的混合液8 mL，分批放置于電熱板上低溫加熱消解至液近至無色并冒出大量白煙，停止加熱。將消解液置于通風(fēng)櫥中冷卻至室溫，再加入1 mL濃鹽酸繼續(xù)加熱至消解液微沸，停止加熱并冷卻至室溫。將燒杯中的消解液轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中，采用蒸餾水多次清洗燒杯壁，將清洗后的溶液一并轉(zhuǎn)移至容量瓶中，定容至容量瓶的刻度線，貼上標(biāo)簽備用。

1.3.3 儀器工作條件

在儀器推薦條件的基礎(chǔ)上，確定的儀器條件如下：負(fù)高壓290 V;總燈電流80 mA;元素?zé)糁?輔陰極各40 mA;原子化器高度8 mm;載氣300 mL/min;屏蔽氣900 mL/min。

2 結(jié)果與分析

2.1 載流濃度對硒信號的影響

本文采用控制變量法，通過改變鹽酸的濃度，其他條件不變，測定固定濃度Se標(biāo)準(zhǔn)溶液，研究不同載流濃度對熒光信號的影響，見圖1。當(dāng)鹽酸體積濃度范圍在0%～5%時，硒的熒光強(qiáng)度隨著鹽酸濃度的升高而增大，當(dāng)鹽酸體積濃度超過5%后，載流濃度對原子熒光強(qiáng)度的影響變化不大。高濃度的鹽酸溶液會對儀器造成損害，最終選擇5%的鹽酸溶液作為載流的最佳濃度。

2.2 還原劑濃度對硒信號的影響

本文采用控制變量法，通過改變還原劑硼氰化鉀的濃度，其他條件不變，測定固定濃度Se標(biāo)準(zhǔn)溶液，研究還原劑濃度不同對熒光信號的影響，見圖2。當(dāng)硼氫化鉀的體積濃度在0.3%～1.5%范圍內(nèi)時，熒光信號隨著還原劑濃度的增大而升高，當(dāng)還原劑濃度超過1.5%后，還原劑濃度變化對熒光信號的影響不大。因此最終選擇1.5%的硼氫化鉀作為最佳還原劑濃度。

2.3 負(fù)高壓的選擇

固定硒的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為8.0 ng/mL，其他測定條件不變，探究負(fù)高壓在270～330 V變化情況，見圖3，選擇的負(fù)高壓值越高，熒光強(qiáng)度會逐步升高，負(fù)高壓過高會使機(jī)器出現(xiàn)噪音、基線不穩(wěn)等情況，因此選擇負(fù)高壓為290 V。

2.4 燈電流的選擇

固定硒的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為8.0 ng/mL，其他測定條件不變，探究燈電流在50～100 mA范圍內(nèi)的變化情況，見圖4，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明燈電流越高所測熒光強(qiáng)度越大，但在測量過程中燈電流太高會影響空心陰極燈的使用壽命，因此選擇燈電流為80 mA。

2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

在上述實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化后，在最佳的實(shí)驗(yàn)條件下采用HG-AFS對標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進(jìn)行測量，得出相應(yīng)的熒光值，建立相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線。由表1可知，該方法在0.00～40.00 ?g/L呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.999 8。

2.6 精密度和檢出限

對硒標(biāo)準(zhǔn)空白溶液連續(xù)測量11次，以空白溶液濃度的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差除以工作曲線的斜率作為儀器最低檢出限為0.012 3 μg/L。對20.00 ng/ml硒標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品進(jìn)行11次平行測定，測得儀器精密度為0.46%。

2.7 樣品中硒含量測定及加標(biāo)回收率

采用上述方法（HG-AFS）按最佳實(shí)驗(yàn)條件對上述水果樣品進(jìn)行了含量測定，測定結(jié)果顯示樣品中硒元素含量由多到少依次是酥梨>蘋果>油桃，對樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。由表2可知，該方法有良好的回收率為90.0%～106.7%。本文建立的氫化物發(fā)生-原子熒光光度法測定碭山產(chǎn)地水果中硒含量效果良好。

3 結(jié)論

本文應(yīng)用氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定碭山酥梨、蘋果和油桃中硒含量，具有操作簡單、快速、靈敏度高等特點(diǎn)，可滿足日常檢測的需要，為進(jìn)一步研究和評價碭山水果中的硒水平提供依據(jù)。

參考文獻(xiàn)

[1]吳永堯，彭振坤，陳建英，等.水稻對環(huán)境硒的富集和耐受能力研究[J].微量元素與健康研究，1999，16（4）：42-44.

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[3]劉永賢，陽繼輝，石玫莉，等.廣西富硒功能農(nóng)產(chǎn)品開發(fā)前景分析[J].農(nóng)業(yè)與技術(shù)，2015（1）：176-178.

[4]石玫莉.廣西富硒農(nóng)業(yè)發(fā)展對策與建議[J].農(nóng)村經(jīng)濟(jì)與科技，2016（9）：175-176.