汪翔宇
唐山奧特斯科技有限公司 河北 唐山 063020
對(duì)外熱反應(yīng)罐法的運(yùn)行流程和工藝原理進(jìn)行全面把握,了解在該工藝運(yùn)行中使用的各種裝備,可以對(duì)該工藝運(yùn)行效益有更加全面地了解。在我國(guó)非高爐冶煉產(chǎn)業(yè)發(fā)展中,還需要根據(jù)具體的冶煉工藝,綜合考慮不同技術(shù)對(duì)非高爐冶煉技術(shù)產(chǎn)生的影響。研究人員需要從非高爐冶煉工藝?yán)碚摮霭l(fā),不斷進(jìn)行創(chuàng)新研發(fā),推動(dòng)非高爐冶煉產(chǎn)業(yè)長(zhǎng)遠(yuǎn)穩(wěn)定發(fā)展。
圖1 外熱反應(yīng)罐(HOGANAS)直接還原法工藝過程示意圖
工藝原理概述將固體碳還原劑和石灰石脫硫劑混合后與鐵系氧化物(鐵礦粉、球團(tuán)末等)采用自動(dòng)裝料機(jī)組分層裝入反應(yīng)罐(碳化硅或黏土質(zhì))中,裝好料的反應(yīng)罐置于臺(tái)車上,臺(tái)車進(jìn)入隧道窯中,在外加熱作用下,經(jīng)過預(yù)熱帶、還原帶(1140~1180度)和冷卻帶整個(gè)還原周期約40小時(shí)的一系列物理化學(xué)變化,最后形成海綿鐵在窯外采用自動(dòng)卸料機(jī)出罐[1]。
工藝還原過程海綿鐵在外熱反應(yīng)罐——隧道窯的還原過程中的物理化學(xué)變化如下:
爐料中水分的蒸發(fā)和水化物的分解;
還原劑中揮發(fā)份的逸出;
脫硫劑碳酸鈣(即石灰石)的分解。
100℃以上時(shí),吸附水大量蒸發(fā)逸出,
200℃時(shí),結(jié)晶水開始分解,在300℃~400℃時(shí)分解結(jié)束。
爐料中含水量高,在還原過程中要消耗大量的熱量和CO或碳,對(duì)還原過程是不利的。因此,在對(duì)爐料進(jìn)行處理時(shí),應(yīng)嚴(yán)格控制其含水量。
當(dāng)爐料被加熱至400℃時(shí),還原劑中的揮發(fā)物開始強(qiáng)烈地放出,直至800~1000℃時(shí)方能結(jié)束。當(dāng)加熱至1000 ℃,揮發(fā)物(氣體)數(shù)量可達(dá)400m3/T還原劑。
當(dāng)還原劑中加有脫硫劑石灰石(CaCO3)時(shí),因受熱而分解。
這個(gè)反應(yīng)是吸熱反應(yīng),CaCO3分解時(shí)吸收大量的熱量。CaCO3的分解溫度約為750 ℃,當(dāng)溫度達(dá)到910 ℃時(shí),發(fā)生激烈分解。分解產(chǎn)物CaO與還原劑中的硫化合生成穩(wěn)定的CaS,從而達(dá)到去硫的目的。
圖2 氧化鐵還原反應(yīng)模型
隨著爐料的逐步加熱高溫,鐵的氧化物被CO還原,直到金屬鐵全部被還原出來。
碳的氣化反應(yīng)C+CO2=2CO在碳層中進(jìn)行,在該層中形成了一個(gè)高碳勢(shì)、低氧位的區(qū)域;
FeO+CO=Fe+CO2反應(yīng)在氧化鐵層進(jìn)行,同理,在氧化鐵層形成了一個(gè)高氧位、低碳勢(shì)的區(qū)域。
由于碳勢(shì)和氧位的區(qū)別,在碳層生成的CO擴(kuò)散至氧化鐵層,并穿過已還原的海綿鐵層,然后在氧化鐵的界面上與FeO進(jìn)行反應(yīng),繼續(xù)生成Fe和CO2。
還原結(jié)束以后,海綿鐵進(jìn)入冷卻階段。在此過程中存在著海綿鐵的再氧化過程。
1.4.1 再氧化原因。
①隨著溫度的降低,窯內(nèi)氣氛由還原性變成氧化性,使海綿鐵發(fā)生很小的氧化;
②任何物體或氣體受熱時(shí)膨脹,而冷卻時(shí)則收縮。海綿鐵進(jìn)入冷卻階段時(shí),發(fā)生收縮,反應(yīng)罐內(nèi)海綿鐵等爐料收縮時(shí),不可避免地要吸收空氣,導(dǎo)致熾熱的海綿鐵被空氣氧化。
1.4.2 防止再氧化措施。
反應(yīng)罐加蓋密封;反應(yīng)罐要致密。
窯內(nèi)500℃以上不允許空氣與海綿鐵接觸,要采取多項(xiàng)間接冷卻裝置,才能既不被氧化又能達(dá)到較低溫度出窯的效果。
外熱反應(yīng)罐直接還原法生產(chǎn)出的海綿鐵有多種用途,可根據(jù)海綿鐵的物理化學(xué)指標(biāo)決定其用途:當(dāng)TFe≥97%且相關(guān)指標(biāo)符合要求時(shí),可作為制取粉末冶金還原鐵粉的原料;當(dāng)TFe≥88%且相關(guān)指標(biāo)符合要求時(shí),可將其進(jìn)行冷壓塊(CIB)作為煉鋼原料。當(dāng)TFe<88%時(shí),可作為還原多金屬礦的參考指標(biāo)。
外熱反應(yīng)罐(HOGANAS)直接還原法是瑞典人E.Sieurin于1908年發(fā)明的,亦稱隧道窯還原法,是最早開發(fā)目前仍用于工業(yè)生產(chǎn)的直接還原法。它使用專門選擇的富磁鐵礦,生產(chǎn)金屬化率很高的含鐵為97%~98%的優(yōu)質(zhì)海綿鐵,用于生產(chǎn)粉末冶金還原鐵粉和高質(zhì)量工具鋼及特殊鋼[2]。二十世紀(jì)中葉在瑞典、美國(guó)、加拿大、墨西哥被廣泛應(yīng)用于粉末冶金還原鐵粉的生產(chǎn)。1965年上海粉末冶金廠建造了我國(guó)第一條38.5米長(zhǎng)的隧道窯。20世紀(jì)80年代,武漢鋼鐵集團(tuán)、萊蕪鋼鐵集團(tuán)、鞍山鋼鐵集團(tuán)、馬鞍山鋼鐵股份有限公司等單位建成了規(guī)模較大的還原鐵粉生產(chǎn)線。21世紀(jì)初期,唐山奧特斯科技有限公司經(jīng)過不斷創(chuàng)新,以提高自動(dòng)化水平、環(huán)保水平和實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)線規(guī)模工業(yè)化的目標(biāo)為創(chuàng)新方向,將外熱反應(yīng)罐(HOGANAS)直接還原法成功應(yīng)用于煉鋼用直接還原鐵領(lǐng)域,先后在江蘇永鋼、昆鋼集團(tuán)建造了年生產(chǎn)能力7~10萬噸煉鋼用直接還原鐵現(xiàn)代化自動(dòng)化生產(chǎn)線。2014–2021年,伊朗市場(chǎng)在氣基還原燒結(jié)工藝過程中產(chǎn)生的碎球團(tuán)末,急需一種方法將其變廢為寶,唐山奧特斯科技有限公司成功地將伊朗當(dāng)?shù)卦线\(yùn)到國(guó)內(nèi)進(jìn)行多次實(shí)驗(yàn)室1:1還原試驗(yàn)以及在隧道窯生產(chǎn)線上中試,將外熱反應(yīng)罐(HOGANAS)直接還原法導(dǎo)入伊朗,以球團(tuán)末為原料,為伊朗Omran公司和伊朗KNZ公司分別設(shè)計(jì)建造了年產(chǎn)能7萬噸和年產(chǎn)能10萬噸煉鋼用直接還原鐵生產(chǎn)線并獲得成功。
外熱反應(yīng)罐(HOGANAS)直接還原法的優(yōu)勢(shì)[3]:
優(yōu)勢(shì)一:能生產(chǎn)出金屬化率很高的含鐵為97%~99%的優(yōu)質(zhì)海綿鐵,用于生產(chǎn)粉末冶金還原鐵粉和高質(zhì)量工具鋼及特殊鋼。
優(yōu)勢(shì)二:能為特殊地區(qū)氣基還原工藝所產(chǎn)生的廢球團(tuán)末進(jìn)行直接還原,生產(chǎn)出高金屬化率的優(yōu)質(zhì)煉鋼用直接還原鐵,可以作為氣基還原工藝的有益補(bǔ)充。
優(yōu)勢(shì)三:能對(duì)多金屬伴生鐵系氧化物進(jìn)行“深度還原高效分離”,最大限度地提高資源綜合利用水平。
外熱反應(yīng)罐(HOGANAS)直接還原法的不足之處:?jiǎn)闻_(tái)設(shè)備產(chǎn)能規(guī)模較小,生產(chǎn)成本較高,占地面積較大,不能作為還原工藝產(chǎn)業(yè)的主力。
現(xiàn)階段先進(jìn)的技術(shù)水平可以適應(yīng)粉末冶金還原鐵粉領(lǐng)域相當(dāng)長(zhǎng)歷史時(shí)期的市場(chǎng)需求。但是,作為氣基還原工藝的有益補(bǔ)充,外熱反應(yīng)罐(HOGANAS)直接還原法仍然有其生命力和發(fā)展空間。開發(fā)出產(chǎn)能50~100萬噸的生產(chǎn)線規(guī)模,重點(diǎn)在還原裝備、自動(dòng)裝料裝備、自動(dòng)卸料裝備方面下大力氣進(jìn)行技術(shù)改造和產(chǎn)業(yè)升級(jí),進(jìn)一步發(fā)揮其優(yōu)勢(shì),克服其不足,拓展其生命力和發(fā)展空間。同時(shí),將外熱反應(yīng)罐(HOGANAS)直接還原法的創(chuàng)新衍生工藝——對(duì)多金屬伴生鐵系氧化物及冶煉廢渣進(jìn)行“深度還原高效分離”的車底爐工藝努力推向市場(chǎng),為最大限度地提高資源綜合利用水平作出貢獻(xiàn),是外熱反應(yīng)罐(HOGANAS)直接還原法的專業(yè)人士的努力方向和職責(zé)所在。