向春燕，田 毅，盛 靜，田 霞，李 博

（重慶市黔江食品藥品檢驗(yàn)所，重慶黔江 409000）

甜蜜素，化學(xué)名稱為環(huán)己基氨基磺酸鈉，是一種人工合成的非營(yíng)養(yǎng)型食品甜味劑[1]，其甜度是蔗糖的30～40 倍；糖精鈉俗稱糖精，是有機(jī)化工合成產(chǎn)品，其甜度為蔗糖的450～550 倍[2]。甜蜜素及糖精鈉都是食品生產(chǎn)中常用的甜味劑，具有改善食品口味的功能[3]。監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)，白酒中存在使用甜味劑的情況，在白酒中加入甜味劑可以增加白酒的甜味和回甜感，改善口感[4]。

然而，長(zhǎng)期和過(guò)量飲用含甜蜜素或者糖精鈉的白酒會(huì)對(duì)人體健康造成危害。甜蜜素?cái)z入過(guò)量會(huì)對(duì)人體的肝臟和神經(jīng)系統(tǒng)造成危害，特別是對(duì)代謝排毒能力較弱的老人、孕婦、小孩危害更明顯[3]，糖精鈉攝入過(guò)多也會(huì)影響腸胃消化酶的正常分泌，降低小腸的吸收能力，使食欲減退[2]。近年來(lái)，有研究表明喂食甜蜜素可使實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的體重顯著增長(zhǎng)[5]。美國(guó)及其他許多國(guó)家對(duì)此種人工甜味劑的使用分別進(jìn)行了禁止和限制[6]。1969 年，動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證據(jù)發(fā)現(xiàn)甜蜜素糖精以10∶1 混合后可致膀胱癌，于是美國(guó)、日本等多個(gè)國(guó)家開(kāi)始控制甜蜜素的使用范圍和使用量[7]。我國(guó)對(duì)蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉的最終殘留量也有明確的規(guī)定[8]，甜蜜素及糖精鈉均不得檢出。

自2014 年機(jī)構(gòu)改革以后，國(guó)家和各省食品安全抽檢力度逐年加大，在國(guó)家和各省的食品質(zhì)量安全公告中，白酒中甜蜜素及糖精鈉不合格的現(xiàn)象已屢見(jiàn)不鮮。而長(zhǎng)期飲用甜味劑超標(biāo)的白酒會(huì)對(duì)居民健康造成危害。因此，為了解近幾年重慶市渝東南地區(qū)市售白酒中是否存在非法添加甜蜜素及糖精鈉的狀況，為市售蒸餾白酒的監(jiān)管和居民消費(fèi)提供科學(xué)依據(jù)和參考，特對(duì)2017 年—2020 年重慶渝東南地區(qū)市場(chǎng)上采集的蒸餾白酒中的甜蜜素及糖精鈉進(jìn)行了測(cè)定和結(jié)果分析。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑及儀器

1.1.1 樣品來(lái)源

2017 年—2020 年從重慶市黔江區(qū)、彭水縣、酉陽(yáng)縣、秀山縣等4 個(gè)區(qū)縣餐飲環(huán)節(jié)、生產(chǎn)環(huán)節(jié)以及流通環(huán)節(jié)隨機(jī)抽取重慶市內(nèi)外個(gè)人及食品企業(yè)生產(chǎn)的1776批次蒸餾白酒樣品。

1.1.2 試劑及耗材

甲醇、乙腈均為色譜純；甲酸、乙酸銨為分析純。試驗(yàn)用水由Milli-Q 實(shí)驗(yàn)室水純化系統(tǒng)（美國(guó)Millipore 公司）純化制得；Agilent EXTEND C18柱（4.6 mm×250 mm，5μm），ACQUITY UPLC BEH C18柱（2.1 mm×50 mm，1.7 μm）；0.22 μm 微孔濾膜（水相）。

糖精鈉、環(huán)己基氨基磺酸鈉(C6H12NSO3Na)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，含量均≥97%。

1.1.3 儀器設(shè)備

Waters UPLC TQ-S 液質(zhì)聯(lián)用儀（配ESI）離子源；Agilent 1260 高效液相色譜儀，配DAD 檢測(cè)器；電熱型恒溫水浴鍋；sigma3-30k 高速冷凍離心機(jī)，德國(guó)sigma 公司；IKA MS3 digital 渦旋儀；電子天平，梅特勒。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

糖精鈉（以糖精計(jì)）按照GB 5009.28—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的測(cè)定》[9]進(jìn)行檢測(cè)，檢出限為0.001 g/kg；甜蜜素按照GB 5009.97—2016 中第三法液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法[10]進(jìn)行檢測(cè)，定量限為0.00010 g/kg。

依據(jù)GB 2760—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》要求進(jìn)行判定，蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉均不能使用。

1.3 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析

利用spss 25.0 軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，P＜0.05為差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同年份蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉含量的比較與分析

2017 年—2020 年重慶市渝東南地區(qū)4 個(gè)區(qū)縣1176份蒸餾白酒中甜蜜素的平均含量為0.0603 g/kg，糖精鈉的平均含量為0.170 g/kg；共檢出甜蜜素55批次，檢出率為3.10 %（見(jiàn)表1），超標(biāo)率3.10 %(n=55)，甜蜜素最高含量為0.661 g/kg，為定量限的6610 倍；共檢出糖精鈉3 批次，檢出率為0.17%，超標(biāo)率為0.17%(n=3)，糖精鈉最高含量為0.314 g/kg，為定量限的314 倍。由此可見(jiàn)，重慶市渝東南地區(qū)市售白酒可能存在非法添加甜蜜素、糖精鈉等甜味劑的現(xiàn)象。其中，2020 年甜蜜素平均含量最低，為0.0074 g/kg，2017 年的檢出數(shù)和超標(biāo)率最高(n=35，5.30%)；2018 年及2020 年糖精鈉平均含量最低，均未檢出，2017 年的檢出數(shù)和超標(biāo)率最高（n=2，0.30 %）；2017 年—2019 年甜蜜素檢出率及超標(biāo)率逐年呈極顯著下降(P＜0.01)，但2020 年甜蜜素的檢出率、超標(biāo)率又有一定程度上升(見(jiàn)圖1)；2017 年—2020 年糖精鈉檢出率、超標(biāo)率不存在顯著差異，整體情況保持平穩(wěn)（見(jiàn)圖1）。

圖1 重慶市渝東南地區(qū)不同年份蒸餾白酒的甜蜜素及糖精鈉檢出率和超標(biāo)率

表1 不同年份蒸餾白酒的甜蜜素含量 (g/kg)

表2 不同年份蒸餾白酒的糖精鈉含量 (g/kg)

2.2 不同區(qū)縣蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉含量的比較與評(píng)價(jià)

重慶市渝東南地區(qū)4 個(gè)區(qū)縣蒸餾白酒中甜蜜素的平均含量范圍為0.0238～0.187 g/kg，超標(biāo)率范圍為1.45%～4.17%；糖精鈉的平均含量范圍為0～0.180 g/kg，超標(biāo)率范圍為0%～0.47%；各區(qū)縣甜蜜素、糖精鈉檢出情況詳見(jiàn)表3、表4。其中彭水縣的白酒樣品甜蜜素平均含量最高（0.187 g/kg），黔江區(qū)的白酒樣品甜蜜素平均含量最低(0.0238 g/kg)；秀山縣白酒樣品甜蜜素檢出數(shù)和超標(biāo)率最高（n=22，4.17%），彭水縣白酒樣品檢出數(shù)和超標(biāo)率最低（n=6，1.45%）；黔江區(qū)和酉陽(yáng)縣近4 年蒸餾白酒樣品中均未檢出糖精鈉。渝東南各區(qū)縣蒸餾白酒的甜蜜素超標(biāo)率在不同年份中存在差異。結(jié)果顯示，重慶市渝東南地區(qū)各區(qū)縣蒸餾白酒中可能存在非法添加甜蜜素及糖精鈉等甜味劑的情況，有個(gè)別區(qū)縣超標(biāo)較為嚴(yán)重，行政部門(mén)應(yīng)針對(duì)性加強(qiáng)不同地區(qū)的監(jiān)管和抽樣檢測(cè)，避免甜蜜素等甜味劑的超范圍使用。

表3 重慶市渝東南地區(qū)不同區(qū)縣蒸餾白酒的甜蜜素含量情況

表4 重慶市渝東南地區(qū)不同區(qū)縣蒸餾白酒的糖精鈉含量情況

2.3 不同抽樣來(lái)源及包裝形式蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉含量的比較與評(píng)價(jià)

通過(guò)對(duì)不同來(lái)源蒸餾白酒的甜蜜素檢出數(shù)和超標(biāo)率比較發(fā)現(xiàn)，生產(chǎn)環(huán)節(jié)的蒸餾白酒甜蜜素抽樣量最多，檢出批次最多，超標(biāo)率最低，餐飲環(huán)節(jié)的抽樣批次最少，檢出批次最少，超標(biāo)率最高，兩者超標(biāo)率存在極顯著差異(P＜0.01)，見(jiàn)表5。城市地區(qū)抽檢的蒸餾白酒中甜蜜素超標(biāo)率要高于鄉(xiāng)鎮(zhèn)、鄉(xiāng)村抽檢的蒸餾白酒，超標(biāo)率差異極顯著(P＜0.01)，且城市地區(qū)抽檢蒸餾白酒樣品低于鄉(xiāng)鎮(zhèn)和鄉(xiāng)村之和，檢出數(shù)遠(yuǎn)高于鄉(xiāng)鎮(zhèn)鄉(xiāng)村之和；鄉(xiāng)村地區(qū)糖精鈉超標(biāo)率（0.30 %）高于城市和鄉(xiāng)鎮(zhèn)地區(qū)，見(jiàn)表5。通過(guò)對(duì)比不同包裝形式蒸餾白酒的甜蜜素和糖精鈉檢出數(shù)和超標(biāo)率發(fā)現(xiàn)，散裝蒸餾白酒檢出數(shù)（n=55）和超標(biāo)率（3.30%）均為最高，預(yù)包裝蒸餾白酒檢出數(shù)和超標(biāo)率為0，兩者檢出數(shù)和超標(biāo)率存在極顯著差異（p＜0.01），具體見(jiàn)表5。由此可見(jiàn)，生產(chǎn)環(huán)節(jié)仍然是行政監(jiān)管的重點(diǎn)，但也不能忽略餐飲環(huán)節(jié)的潛在危害，散裝蒸餾白酒是甜味劑添加的主要對(duì)象，建議繼續(xù)加強(qiáng)生產(chǎn)、餐飲環(huán)節(jié)和城鎮(zhèn)地區(qū)散裝蒸餾白酒中甜蜜素和糖精鈉的抽檢和監(jiān)管力度，避免白酒中過(guò)量添加甜蜜素等甜味劑，損害群眾身體健康。

表5 不同抽樣來(lái)源及包裝形式蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉含量情況

3 結(jié)論

甜蜜素和糖精鈉等都是食品中廣泛應(yīng)用的甜味劑，它們能賦予食品以甜味，可以改善食品口感，提高食品的品質(zhì)[11]，但是在蒸餾白酒中是被明令禁止添加的，因?yàn)樯a(chǎn)工藝沒(méi)有必要性[12]。近幾年，白酒中檢測(cè)出甜蜜素、糖精鈉等甜味劑的報(bào)道時(shí)有發(fā)生。2015 年2 月國(guó)家食藥監(jiān)總局專項(xiàng)抽檢共抽檢樣品3000 批次，共108 批次白酒甜味劑不合格，占抽檢樣品總數(shù)的3.6 %；2015 年10 月至12 月，國(guó)家食藥監(jiān)組織抽檢943 批次白酒，其中不合格樣品40 余批次，食品添加劑(甜味劑)不合格10 批次，占1.06 %[13]；2017 年度重慶市食品檢測(cè)抽檢數(shù)據(jù)中，甜蜜素依舊是白酒中頭號(hào)不合格指標(biāo)[14]，市民如果長(zhǎng)期食用甜蜜素含量超標(biāo)的白酒，會(huì)導(dǎo)致健康問(wèn)題。

目前關(guān)于蒸餾白酒中甜蜜素、糖精鈉等甜味劑的來(lái)源主要有以下幾點(diǎn)原因：（1）非人為因素被動(dòng)帶入：陳仁遠(yuǎn)等[15]通過(guò)對(duì)釀酒原料以及調(diào)味酒跟蹤調(diào)查發(fā)現(xiàn)，釀酒原料在正常生產(chǎn)情況下不會(huì)引入甜味劑，在對(duì)外購(gòu)調(diào)味酒中檢出甜味劑，抽取的12 批調(diào)味酒中有10 批次檢出甜蜜素和糖精鈉；杜翠榮等[16]在白酒行業(yè)質(zhì)量問(wèn)題調(diào)研結(jié)果及分析中對(duì)酒用添加劑市場(chǎng)上的15 類添加劑進(jìn)行檢測(cè)分析，有10 份含有糖精鈉，有3 種除苦劑中添加甜蜜素；（2）工藝過(guò)程管理不善導(dǎo)致交叉污染：企業(yè)同時(shí)生產(chǎn)多種工藝的白酒，用裝過(guò)配制酒（配制酒可能添加甜蜜素）的壇、罐貯存白酒，也可能因多工藝共同使用輸送泵、輸送管道、貯酒桶等多種途徑引起交叉污染[15]；（3）人為因素主動(dòng)添加：有些蒸餾酒生產(chǎn)企業(yè)為了增加產(chǎn)品的口感，在產(chǎn)品中添加甜蜜素、糖精鈉等甜味劑調(diào)節(jié)口味。

為了解重慶渝東南地區(qū)4 個(gè)區(qū)縣蒸餾白酒中甜味劑使用情況，我們從年份、采樣環(huán)節(jié)、包裝類型等多個(gè)方面對(duì)重慶市4 個(gè)區(qū)縣的蒸餾白酒中甜蜜素、糖精鈉含量、檢出率和超標(biāo)率進(jìn)行了比較和分析，其結(jié)果為重慶市居民白酒類產(chǎn)品安全消費(fèi)提供了重要的科學(xué)依據(jù)，也為重慶市各級(jí)政府監(jiān)管機(jī)構(gòu)對(duì)蒸餾白酒的監(jiān)管提供了重要參考。

2017 年—2020 年，重慶市渝東南地區(qū)4 個(gè)區(qū)縣1776 批次市售蒸餾白酒共檢出甜蜜素及糖精鈉樣品58 批次，不合格率為3.26%；其中甜蜜素不合格樣品55 批次，不合格率為3.10%；糖精鈉不合格樣品3 批次，不合格率為0.17 %；重慶市售蒸餾白酒中可能存在非法添加甜蜜素的現(xiàn)象，不同區(qū)縣之間存在差異。2017 年—2019 年，重慶市渝東南地區(qū)市售蒸餾白酒的甜蜜素超標(biāo)率呈逐年極顯著下降（p＜0.01），情況持續(xù)向好，但2020 年存在反彈現(xiàn)象；糖精鈉在4 年間檢出率、超標(biāo)率不存在顯著差異，整體情況較為穩(wěn)定。城市地區(qū)抽檢蒸餾白酒樣品甜蜜素超標(biāo)率（5.23 %）高于鄉(xiāng)鎮(zhèn)（2.15 %）和鄉(xiāng)村地區(qū)(2.07%)，兩者檢出率、超標(biāo)率存在極顯著差異（p＜0.01）。甜蜜素及糖精鈉超標(biāo)樣品全部為散裝白酒，其中甜蜜素最高殘留量為0.661 g/kg，在彭水縣生產(chǎn)環(huán)節(jié)發(fā)現(xiàn)。因此，應(yīng)重點(diǎn)加強(qiáng)城鎮(zhèn)地區(qū)個(gè)人及生產(chǎn)企業(yè)散裝蒸餾白酒中甜蜜素抽檢和監(jiān)管力度，也應(yīng)該引導(dǎo)白酒生產(chǎn)企業(yè)誠(chéng)信經(jīng)營(yíng)，杜絕向白酒中添加甜蜜素等甜味劑，保障市民權(quán)利。