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脲甲醛緩釋肥料的研究進(jìn)展與聚脲甲醛緩釋肥料新工藝介紹

2021-12-22 08:10胡建民苗俊艷許秀成
磷肥與復(fù)肥 2021年11期
關(guān)鍵詞:甲醛利用率尿素

胡建民,苗俊艷,許秀成

(1. 鄭州高富肥料有限公司,河南鄭州 451450;2. 鄭州大學(xué)國家鈣鎂磷復(fù)合肥技術(shù)研究推廣中心,河南鄭州 450001)

化肥對農(nóng)業(yè)的貢獻(xiàn)不言而喻。但目前常用的化肥絕大多數(shù)為速效肥料,長期過量施用導(dǎo)致土壤有機(jī)質(zhì)匱乏,化肥利用效率直線下降,也帶來了水體富營養(yǎng)化,溫室氣體排放,土壤板結(jié)、酸化、鹽堿化和病蟲害加重等一系列環(huán)境問題。當(dāng)前,我國化肥的利用率不高,當(dāng)季氮肥利用率僅為35%左右,而溫室大棚內(nèi)更低,只有10%。

鄭州大學(xué)磷肥與復(fù)肥研究所是國內(nèi)最早從事提高肥料利用率研究的院所之一,尤其是在提高氮利用率方面?;阝}鎂磷肥為包裹層的第一代包裹型肥料,20 世紀(jì)80 年代已取得國家發(fā)明專利,并獲得國家發(fā)明專利優(yōu)秀獎(jiǎng);20 世紀(jì)90 年代又發(fā)明了以微溶性二價(jià)金屬磷酸鹽為包裹層的新一代緩釋肥料,并取得中、美兩國發(fā)明專利。所生產(chǎn)的玉米專用肥,能夠做到基肥一次性施入不追肥。在稍增加施肥成本的情況下,水稻、玉米增產(chǎn)5% ~10%,明顯提高了氮肥利用率。2008 年10 月以原化學(xué)工業(yè)部經(jīng)濟(jì)技術(shù)委員會化肥組組長、中國寰球工程有限公司總工程師伍宏業(yè)高級工程師為首,聯(lián)合5位中國化工、化肥、農(nóng)業(yè)專家,聯(lián)名提出《關(guān)于采用發(fā)展化肥等有效措施,提高我國糧食增產(chǎn)潛力的建議》書面報(bào)告,得到了中央領(lǐng)導(dǎo)的首肯。其中,許秀成教授提出“增加脲甲醛及肥包肥的緩釋肥生產(chǎn)裝置,提高糧食產(chǎn)量”的建議。為落實(shí)增加脲甲醛生產(chǎn)裝置,開發(fā)新的脲甲醛類肥料生產(chǎn)方法,降低脲醛類肥料生產(chǎn)成本,鄭州高富肥料有限公司歷經(jīng)10 多年,在生產(chǎn)工藝技術(shù)和生產(chǎn)設(shè)備的研發(fā)上取得了巨大的技術(shù)進(jìn)步,申請了中國、美國和PCT(專利合作協(xié)定)等多項(xiàng)發(fā)明專利。新的聚脲甲醛緩控釋肥生產(chǎn)技術(shù),生產(chǎn)成本大幅度降低,使得過去只能應(yīng)用于高爾夫球場草坪、園林花卉及高附加值經(jīng)濟(jì)作物的高價(jià)產(chǎn)品,能夠應(yīng)用于大田作物上。

1 脲甲醛緩釋肥料國內(nèi)外研究進(jìn)展

1924年,德國巴斯夫(BASF)公司獲得了脲甲醛肥料的第一個(gè)專利,1955年開始商業(yè)化生產(chǎn),并成為20 世紀(jì)國際上主要緩釋肥料品種之一,銷售量約占全部緩控釋肥料的50%[1]。1947年,美國開始生產(chǎn)脲甲醛類肥料[2-3]。Christianson等[4]利用質(zhì)量比為6%~15%的多聚甲醛與尿素反應(yīng)制備了系列脲甲醛肥料,與尿素對比發(fā)現(xiàn),脲甲醛肥料可以減少37%的氮損失。但脲醛肥料主要應(yīng)用于高爾夫球場、花卉、園藝等非農(nóng)市場,僅日本少量用于水稻種植中。根據(jù)1965 年美國聯(lián)合化學(xué)公司和1966年美國杜邦公司的技術(shù),在尿素表面噴涂尿素和甲醛的酸性混合溶液后,確實(shí)能起到改善肥料性能的作用——主要是防吸潮、結(jié)塊及提高運(yùn)輸過程中尿素的耐磨性?,F(xiàn)在歐美市場銷售的很多尿素,還都進(jìn)行這樣的處理,與未處理尿素相比,其在水中和土壤中的溶解和礦化速度幾乎無差別,因此宣傳此種產(chǎn)品是緩釋尿素顯然是不正確的。

20 世紀(jì)70 年代,我國才開始對脲甲醛緩釋肥料進(jìn)行研究[5]。20 世紀(jì)90 年代,我國一些企業(yè)開始生產(chǎn)和銷售脲甲醛緩釋肥料,但與世界先進(jìn)水平相比,工藝技術(shù)落后、質(zhì)量不穩(wěn)定、生產(chǎn)成本高,未得到大面積推廣應(yīng)用。石學(xué)勇等[6]分析脲甲醛復(fù)合肥裝置的投資、效益和市場前景,為轉(zhuǎn)鼓造?;蛩綇?fù)合肥造粒裝置改產(chǎn)脲甲醛緩釋肥料技術(shù)提供了思路。

傳統(tǒng)的脲甲醛緩釋氮肥生產(chǎn)(見圖1)采用間歇式反應(yīng)釜,工藝復(fù)雜,能耗高,成本相對較高,無法大規(guī)模生產(chǎn)。我國生產(chǎn)脲甲醛肥料的一些廠家主要采用的生產(chǎn)工藝是在復(fù)合肥料造粒過程中噴入尿素、甲醛、稀硫酸的混合液,產(chǎn)品中冷水不溶性氮幾乎為零,不具有緩釋性能。還有一些生產(chǎn)廠家是將尿素和甲醛酸化縮合后的懸浮液直接用作復(fù)合肥料生產(chǎn)過程中的黏結(jié)劑,簡化了工藝過程,節(jié)省了脲甲醛肥料的干燥能耗,但該工藝存在的問題是由于脲醛懸浮液中水含量較高,復(fù)合肥料生產(chǎn)過程中的添加量受限,產(chǎn)品中緩釋氮的含量不易保證。

圖1 傳統(tǒng)脲甲醛緩釋氮肥生產(chǎn)工藝流程

2 聚脲甲醛緩釋肥料新工藝

鄭州高富肥料有限公司創(chuàng)新了脲甲醛(Urea Formaldehyde 或Methylene Urea,簡稱UF 或MU)緩釋氮肥生產(chǎn)工藝,稱為聚脲甲醛緩釋氮肥生產(chǎn)新工藝(見圖2)。該工藝采用連續(xù)化反應(yīng)器,充分利用反應(yīng)熱,能耗低;在造粒的過程中尿素和甲醛發(fā)生聚合反應(yīng),工藝路線簡單,可大規(guī)模、連續(xù)化工業(yè)生產(chǎn),成本大大降低,可用于農(nóng)業(yè)種植中。生產(chǎn)工藝條件和參數(shù)容易控制,能夠生產(chǎn)出活性系數(shù)為45%~70%的產(chǎn)品,滿足不同釋放期的需求,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。

圖2 聚脲甲醛緩釋氮肥生產(chǎn)新工藝流程

聚脲甲醛緩釋氮肥是在生產(chǎn)過程中尿素和甲醛發(fā)生了“有限度的聚合”,產(chǎn)品中含有一定量的冷水(25 ℃)不溶解的氮(CWIN)和熱水(100 ℃)不溶解的氮(HWIN)。為滿足農(nóng)作物當(dāng)季生長對氮肥的需求,其w(CWIN)應(yīng)≥20%,w(HWIN)應(yīng)≤15%。在復(fù)合肥料添加一定量“有限度聚合”的聚脲甲醛,氮肥將具有緩慢釋放的作用,可稱作“聚脲甲醛”緩控釋復(fù)合肥料,其中脲甲醛緩釋氮含量一般不能低于復(fù)合肥料中總氮含量的30%。根據(jù)多年的研究結(jié)果,對大多數(shù)作物來說,聚脲甲醛作為基肥,一次性施入,即可滿足作物整個(gè)生長期的需求。

為了驗(yàn)證聚脲甲醛的緩釋性能和適用性,公司曾委托國內(nèi)多家科研院所開展農(nóng)化試驗(yàn)研究。中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院在德州試驗(yàn)基地開展玉米和小麥連耕、連作肥效試驗(yàn),結(jié)果表明施用聚脲甲醛緩釋氮肥MU50處理較普通尿素處理最高增產(chǎn)5.5%;聚脲甲醛緩釋氮肥與普通尿素配合施用(每667 m2MU50用量8.4 kg,施氮量13.9 kg),氮肥表觀利用率最高為35.88%,比普通尿素處理提高11.13%。中國科學(xué)院南京土壤研究所在常熟試驗(yàn)基地開展小麥和水稻連耕、連作肥效試驗(yàn),研究表明水稻季50%MU50處理的氮肥利用率比尿素處理顯著提高了8.1%;小麥季50%MU70處理的氮肥利用率比尿素處理顯著提高3%;與尿素處理相比,50% MU50處理和50%MU70 處理氨揮發(fā)量分別降低了38.1%和28.0%[7]。

黑龍江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院范立春等[8]在黑龍江水稻和玉米上開展肥效試驗(yàn),施用全量MU50、MU70處理穗粒數(shù)和千粒質(zhì)量高于常規(guī)處理,全量50%MU50+50%尿素處理,氮肥利用率為51.9%,比常規(guī)施肥處理提高8.2%。廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院在廣東臺山和惠州試驗(yàn)基地開展雙季稻上連耕、連作肥效試驗(yàn)及配方檢驗(yàn),聚脲甲醛減氮23%一次性基施處理,作物不減產(chǎn),氮肥利用率提高[9]。河南省農(nóng)業(yè)科學(xué)院在豫南砂姜黑土開展小麥和玉米連耕、連作肥效試驗(yàn)研究,結(jié)果表明冬小麥、夏玉米田施用聚脲甲醛的氨揮發(fā)量比尿素降低49.5%和76.1%,氮肥利用率分別相應(yīng)提高11.0%和17.3%[10]。福建省農(nóng)業(yè)科學(xué)院研究聚脲甲醛緩釋肥在玉米上的施用效果,研究表明聚脲甲醛緩釋肥比復(fù)合肥料的氨揮發(fā)損失減少42.63%。

以上國家級和省市級科研院所的多年試驗(yàn)表明,基于新技術(shù)所生產(chǎn)的聚脲甲醛緩釋氮肥及其復(fù)合肥料具有廣泛的適應(yīng)性;與傳統(tǒng)復(fù)合肥料相比,在減氮15%~30%的情況下,聚脲甲醛緩釋氮肥及其復(fù)合肥料作基肥一次性施入,在整個(gè)生長季不需追肥,作物增產(chǎn)5%~10%;氨氮揮發(fā)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)復(fù)合肥料,適合在大田作物上大面積推廣應(yīng)用。

3 聚脲甲醛緩釋肥經(jīng)濟(jì)、社會和環(huán)境效益分析

我國是世界上最大的氮肥消費(fèi)國,化肥過量施用也是導(dǎo)致溫室氣體排放的原因之一。中國科學(xué)院南京土壤研究所朱兆良院士在研究我國農(nóng)田中化肥氮的去向時(shí),分析尿素氮的氨揮發(fā)量約為11%。2019 年河南省氮肥施用量(折純量)為190 萬t,以中國科學(xué)院南京土壤研究所研究結(jié)果(50%MU50氨揮發(fā)量降低了38.1%)計(jì)算,若用MU替代50%的尿素,則氨排放量減少7.94 萬t,減少環(huán)境污染。2019年河南三大作物播種面積1 012.46萬hm2,每667 m2MU緩控釋肥比傳統(tǒng)施肥少用尿素7.9 kg,若推廣面積達(dá)到50%,則減施尿素60 萬t,減少碳排放量(以生產(chǎn)碳排放限額CO20.511 t/t 計(jì)算)30.7萬t,減碳潛能巨大。

2020 年,聚脲甲醛緩控釋肥在鞏義米娃娃農(nóng)場千畝水稻示范田上應(yīng)用。每667 m2施用普通復(fù)合肥(15-15-15,價(jià)格2 300 元/t)50 kg,成本115元;每667 m2追施2次尿素,每次20 kg(當(dāng)年尿素價(jià)格2 000元/t),成本40元;每667 m2追肥一次人工成本10元,施肥成本共計(jì)175元,水稻產(chǎn)量510 kg。每667 m2施用MU 緩控釋肥(25-14-6)50 kg 作基肥,不追肥,少施氮4.2 kg,成本169.5 元(售價(jià)3 390元/t),水稻產(chǎn)量620 kg。MU緩控釋肥與普通復(fù)合肥相比,每667 m2增產(chǎn)110 kg,增收286元。

與傳統(tǒng)復(fù)合肥料相比,聚脲甲醛緩控釋肥不增加農(nóng)民綜合施肥成本,氮肥利用率高,配方科學(xué)合理,一次施肥不追肥,降低了勞動(dòng)力成本,節(jié)肥增效,成本優(yōu)勢明顯,具有顯著的經(jīng)濟(jì)、社會和環(huán)境效益。

4 展望

在我國實(shí)現(xiàn)農(nóng)業(yè)綠色環(huán)保發(fā)展,化肥“減量、增效”的方針指引下,在我國“2030 碳達(dá)峰,2060 碳中和”的國家戰(zhàn)略目標(biāo)下,必將對我國肥料行業(yè),尤其是對以煤炭為主要原材料的氮肥行業(yè)帶來巨大的壓力。因此,提高肥料利用率,尤其是氮肥的利用率顯得更加迫切。聚脲甲醛緩釋氮肥及緩控釋復(fù)合肥料,價(jià)格低廉、質(zhì)量穩(wěn)定、能夠大規(guī)模連續(xù)化生產(chǎn),經(jīng)濟(jì)、環(huán)保和社會效益顯著,符合國家提倡的“減肥增效、低碳綠色”的發(fā)展方針,必將迎來廣闊的發(fā)展前景!

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