劉剛,吳燕,劉育辰*,李雪峰,楊婉珠
1.貴州中醫(yī)藥大學(xué),貴州 貴陽 550025;
2.貴州中醫(yī)藥大學(xué) 第二附屬醫(yī)院,貴州 貴陽 550003
甘草為豆科植物烏拉爾甘草Glycyrrhiza uralensisFisch.、脹果甘草G.inflataBat.、光果甘草G.glabraL.的干燥根及根莖,具有補(bǔ)脾益氣、清熱解毒、祛痰止咳、緩急止痛、調(diào)和諸藥的功效[1-2]。甘草藥性溫和,素有“十方九草”的美譽(yù),《神農(nóng)本草經(jīng)》中將其列為上品,其道地產(chǎn)區(qū)主要集中在寧夏、甘肅、青海、內(nèi)蒙古等地區(qū)[3-4]。目前臨床上使用的甘草以栽培甘草為主,而栽培的甘草中又以烏拉爾甘草為主流品種。研究表明,人工栽培甘草的最佳采收期為3 年生的秋季采收[5]。烏拉爾甘草主要含有黃酮、三萜、苯丙素、多糖等類成分。迄今為止,已從烏拉爾甘草中分離得到244 個(gè)化合物,其中黃酮類化合物143 個(gè)、三萜類化合物44 個(gè)、苯丙素類化合物36個(gè)、其他類化合物21個(gè)。本文對(duì)烏拉爾甘草的化學(xué)成分進(jìn)行全面的總結(jié)歸納,以期為烏拉爾甘草化學(xué)成分研究及質(zhì)量評(píng)價(jià)體系的建立提供參考。
黃酮類成分是烏拉爾甘草中的主要成分之一,目前從烏拉爾甘草(包括根和根莖、葉和地上部分)中分離得143 個(gè)黃酮類化合物,具體化合物及結(jié)構(gòu)見圖1和表1。
表1 烏拉爾甘草中黃酮類化合物
續(xù)表1
圖1 烏拉爾甘草中黃酮類化合物結(jié)構(gòu)
烏拉爾甘草中主要的三萜皂苷是甘草酸,其鉀、鈣鹽為甘草甜素,是其甜味成分。此外,烏拉爾甘草中還含有甘草皂苷A3、B2、C2[50]、D3、E2、F3、G2、H2、J2、K2[51]、L3[31]等三萜皂苷及甘草次酸[31]、甘草次酸甲酯、24-羥基甘草次酸甲酯、甘草內(nèi)酯、3β,2,4-二羥基齊墩果-11,13(18)-二烯-30 羧酸甲酯[52]等三萜皂苷元。截至目前,還未在烏拉爾甘草的地上部分中發(fā)現(xiàn)皂苷類成分。從烏拉爾甘草中分離得到的三萜皂苷均為3β-羥基齊墩果烷型化合物的衍生物。大多數(shù)C11上有酮基,C12與C13之間有雙鍵,形成α,β不飽和酮的結(jié)構(gòu)。羧基多連在C30上,個(gè)別也有連在C27、C28和C29上,C30上的羧基易與C22形成內(nèi)酯環(huán)。C18-H 構(gòu)型大多數(shù)是β構(gòu)型,少數(shù)為α構(gòu)型。甘草中的苷類多為雙糖苷,少數(shù)為三糖苷,沒有單糖苷。具體化合物及結(jié)構(gòu)見圖2和表2。
表2 烏拉爾甘草中三萜類化合物
圖2 烏拉爾甘草中三萜類化合物結(jié)構(gòu)
烏拉爾甘草中分離得到的苯丙素類化合物有36 個(gè),包括香豆素和木脂素類。有報(bào)道表明,甘草香豆素是烏拉爾甘草中的特有成分[62],但也有文獻(xiàn)報(bào)道,在脹果甘草中檢測(cè)到甘草香豆素,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.017%~0.188%[63],究竟甘草香豆素是否是烏拉爾甘草中的特有成分需要進(jìn)一步研究。烏拉爾甘草中苯丙素類化合物及結(jié)構(gòu)見表3和圖3。
圖3 烏拉爾甘草中苯丙素類化合物結(jié)構(gòu)
表3 烏拉爾甘草中苯丙素類化合物
甘草中還含有多糖、脂肪酸和生物堿等類成分,見表4。
表4 烏拉爾甘草中的其他成分
烏拉爾甘草作為甘草藥材的主要來源,黃酮類和三萜類成分是其主要成分。截至目前,已從烏拉爾甘草中分離得到143 個(gè)黃酮類化合物,其中苷類有37 個(gè),苷元有106 個(gè),從中可以看出甘草中含黃酮苷元較多,個(gè)數(shù)是苷類的近3 倍。根和根莖中主要含有異黃酮和二氫黃酮(醇),其次是異黃烷和黃酮(醇),根和根莖中黃酮類化合物數(shù)量(99 個(gè))占黃酮總數(shù)的69%;葉子和地上部分共分離得到44 個(gè)黃酮類化合物,其中絕大多數(shù)是苷元類化合物,只有少量的苷類化合物。三萜類化合物是烏拉爾甘草另一類主要成分,經(jīng)統(tǒng)計(jì),從甘草中分離得到三萜類化合物44 個(gè)。研究發(fā)現(xiàn),只是在烏拉爾甘草根和根莖中發(fā)現(xiàn)三萜類成分,而地上部分尚未發(fā)現(xiàn)。此外,烏拉爾甘草中還含有苯丙素類、多糖類成分。
雖然烏拉爾甘草的化學(xué)成分研究已開展多年,但是與其功效的關(guān)聯(lián)性研究還不夠,還需要進(jìn)一步深入研究。隨著甘草在醫(yī)藥、食品、日用品等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,對(duì)甘草的需求急劇增加,其野生資源量也在銳減,因此,建立規(guī)范的甘草種植基地,提高甘草的質(zhì)量,增加供給是理想的出路之一。此外,對(duì)甘草藥渣和地上部分的充分利用研究也為解決其資源緊缺問題提供了可行的研究方向。