高 飛 張文斌 李 莉 張瀟天

（重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心 重慶 401147）

為貫徹落實中共中央辦公廳和國務(wù)院辦公廳聯(lián)合出臺的《關(guān)于深化環(huán)境監(jiān)測改革提高環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量的意見》[1]以及中共重慶市委辦公廳、重慶市人民政府辦公廳決定的《關(guān)于印發(fā)〈重慶市深化環(huán)境監(jiān)測改革提高環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量實施方案〉的通知》的落實，要求以貫徹國家認(rèn)監(jiān)委《檢驗檢測機構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評價》相關(guān)要求為基本，以提高環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量要求為核心，要做到依法監(jiān)測、科學(xué)監(jiān)測、誠信監(jiān)測，確保監(jiān)測數(shù)據(jù)“全面、準(zhǔn)確、客觀、真實”，嚴(yán)格遵守環(huán)境監(jiān)測各個方面的質(zhì)量管理規(guī)定，充分發(fā)揮高質(zhì)量管理在環(huán)境監(jiān)測活動中的重要支柱作用，確保得到的監(jiān)測環(huán)境數(shù)據(jù)具有代表性、真實性、對比性、整體性。現(xiàn)對有組織排放監(jiān)測非甲烷碳?xì)浠衔锸止げ蓸忧闆r展開分析，并依照實際狀況出臺合理的政策，執(zhí)行最準(zhǔn)確的環(huán)境治理措施，對現(xiàn)階段的污染源監(jiān)測中有著較強的現(xiàn)實意義。

一、非甲烷碳?xì)浠衔铮∟MHCs）的形成原因

NMHCs的形成原因有多種，但是日常中主要分為自然環(huán)境形成以及人為原因形成兩種。人為形成NMHCs的原因有多種，其中主要包含了四個方面：化石和生物質(zhì)等燃料的燃燒、交通工具的尾氣排放、工業(yè)生產(chǎn)的溶劑揮發(fā)和污染排放、城市生活垃圾填埋，這些方面處理不恰當(dāng)會導(dǎo)致NMHCs含量快速增加。

（一）自然環(huán)境形成

截至目前，全球碳?xì)浠衔锟偱欧帕康?1.9%[2]來自于自然環(huán)境。自然植被受環(huán)境溫度、光照條件、臭氧濃度等外部非生物刺激，或者受砍伐活動、昆蟲遷移等外部生物刺激反應(yīng)，造成自然環(huán)境中的各種植物產(chǎn)生的多種有機物釋放到大氣環(huán)境中，其中含量較多的就是NMHCs ，其化學(xué)成分主要是異戊二烯、α-蒎烯和β-蒎烯等單萜烯類。

（二）人為原因污染

人為原因造成的污染主要分為三個方面：固定源污染、移動源污染和無組織排放源污染[2]，人為原因?qū)е麓罅縉MHCs被排放到大氣環(huán)境中，造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染，給人們的生活以及生命健康帶來巨大挑戰(zhàn)。其中重慶市的固定污染源主要集中在制造和生活企業(yè)，其中包括火力發(fā)電廠、生活垃圾填埋場、化工廠、印刷業(yè)、石油與天然氣工程、汽車維修、餐飲業(yè)、汽車及摩托車制造（含配件制造）、工業(yè)焚燒爐和冶煉廠等，移動污染源主要來源于摩托車、飛機和輪船等交通工具以及非道路機械等氣體的排放，無組織排放源包括露天焚燒垃圾產(chǎn)生的混合氣體、石油及有機溶劑揮發(fā)等。

在這些人為造成的污染源中，占比最大的是燃油和混動汽車及摩托車排放的尾氣，排放的尾氣中NMHCs化合物[3]的成分包括烯烴（主要是乙烯、1-丁烯、異丁烯、丙烯等）、炔烴（主要是乙炔）、烷烴（主要是丙烷、異戊烷、正戊烷）以及苯系物（主要是甲苯、乙苯等）等[4]。另外，汽車及摩托車制造（含配件制造）和汽車維修的噴涂以及其他工業(yè)生產(chǎn)中溶劑的濫用是也是一個重要的NMHCs來源，尤其是重慶市兩江新區(qū)集中生產(chǎn)的工業(yè)區(qū)，每日都要排放出大量正己烷、苯系物（主要是乙苯、二甲苯、三甲苯等）等污染物，其中便含有大量的NMHCs[5]。

此外，在化石燃料的開采和生產(chǎn)過程，也會產(chǎn)生大量的NMHCs，特別是在汽油和其他石油化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程，這種情況尤為明顯。

二、污染源非甲烷碳?xì)浠衔铮∟MHCs）的執(zhí)法監(jiān)測中的質(zhì)量控制

污染源監(jiān)測剛開始以人工監(jiān)測為起點，采用比較原始的手工監(jiān)測技術(shù)對有組織排放污染源排放污染物的濃度進行監(jiān)測。隨著科技的發(fā)展，自動監(jiān)測逐漸開始取代人工檢測，相比于人工監(jiān)測，自動監(jiān)測技術(shù)具有省時、便利、速率高的特點，可以預(yù)測在不遠(yuǎn)的未來，自動監(jiān)測方法會在環(huán)境的監(jiān)測方法中占據(jù)主導(dǎo)地位。但是隨著人們對手工監(jiān)測技術(shù)的逐漸深入了解，人們發(fā)現(xiàn)在環(huán)境監(jiān)測當(dāng)中，人工監(jiān)測雖然逐漸不占據(jù)主導(dǎo)地位但是其也具有必要性和不可替代性，近年來，環(huán)境監(jiān)測方法逐漸發(fā)展成自動監(jiān)測和手工監(jiān)測相結(jié)合監(jiān)測技術(shù)體系。

手工監(jiān)測方法是最原始、最經(jīng)典的污染源監(jiān)測方法，其伴隨著各種監(jiān)測技術(shù)的發(fā)展，不但不會消失而且將不斷完善。在監(jiān)測手段多樣化的今天，由于在線自動監(jiān)測技術(shù)尚不成熟且成本較高，目前仍主要依賴于手工監(jiān)測方法開展污染源監(jiān)測。因此，盡管手工監(jiān)測技術(shù)存在操作繁瑣、時效性較差、工作量大等問題，但其在污染源監(jiān)測中仍具有重要的作用和意義。

以手工監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)方法的實際操作經(jīng)驗為基礎(chǔ)，依照實際狀況采取合理的質(zhì)控措施，是確保監(jiān)測數(shù)據(jù)的代表性、真實性、對比性和整體性的重要手段。

目前通用的要求如下：

第一，儀器設(shè)備的檢定與校準(zhǔn)：數(shù)據(jù)監(jiān)測使用的要符合國家規(guī)定，樣品收集完畢后要依法送往合格的計量檢定機構(gòu)及時進行檢定，并且一定要規(guī)定的檢定有效期內(nèi)使用；屬于非強制檢定的儀器設(shè)備也應(yīng)該按照相應(yīng)的校準(zhǔn)方法自行校準(zhǔn)或核查，或者送往有資質(zhì)的鑒定機構(gòu)進行校準(zhǔn)，校準(zhǔn)合格后在有效期內(nèi)使用；儀器經(jīng)過計量檢定或者校準(zhǔn)后使用人員需要對儀器設(shè)備進行定期檢定，并對鑒定結(jié)果進行及時評價確認(rèn)，確保儀器設(shè)備滿足使用要求，未經(jīng)檢定或校準(zhǔn)的儀器設(shè)備不得使用。

第二，采樣器校準(zhǔn)：按監(jiān)測單位的體系文件規(guī)定定期對采樣器進行校準(zhǔn)和期間核查。

第三，每季度各個現(xiàn)場監(jiān)測和實驗室分析的儀器與設(shè)備的使用情況以及使用記錄進行抽查，確保監(jiān)測儀器與設(shè)備運行正常，相關(guān)人員要按照操作規(guī)程使用相關(guān)儀器，及時檢查各個現(xiàn)場監(jiān)測和實驗室分析的儀器與設(shè)備的使用記錄是否真實和規(guī)范。抽查儀器與設(shè)備年度核查執(zhí)行情況，確認(rèn)儀器與設(shè)備核查使用的標(biāo)準(zhǔn)樣品真實有效，儀器與設(shè)備年度核查方法應(yīng)符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或檢驗規(guī)程的要求。

1.廢氣流量

（1）采樣裝置性能要求：采樣裝置的性能和技術(shù)指標(biāo)符合《固定污染源廢氣中顆粒物的測定與氣態(tài)污染物采樣方法》（GB/T16157-1996）及修改單中的要求。

（2）系統(tǒng)檢漏：采樣開始前應(yīng)檢查系統(tǒng)是否漏氣，檢漏應(yīng)符合GB/T16157中系統(tǒng)現(xiàn)場檢漏的要求，符合要求后才能正常運行系統(tǒng)。

（3）排氣壓力的測定應(yīng)先調(diào)節(jié)零點，進行氣密性復(fù)查，S形皮托管的全壓孔要正對氣流方向，偏差不得超過10度。

（4）采樣過程中的流量、斷面、壓力等數(shù)據(jù)應(yīng)與生產(chǎn)設(shè)備的實際情況進行核實，當(dāng)斷面不規(guī)范時，可根據(jù)斷面實際情況，按照布點要求適量增加點位數(shù)量，采樣中要求跟蹤率在1.0±0.1的范圍內(nèi)，否則要求重新采樣；恒流采樣時應(yīng)隨時檢查流量發(fā)現(xiàn)偏離應(yīng)及時調(diào)整，采樣前后要對廢氣的流速進行重復(fù)的測定，采樣前后廢氣流速的變化須在±20%的范圍內(nèi)，否則需重新采樣。

（5）煙氣溫度測量的點藥盡量位于煙道的中心，溫度計最小刻度應(yīng)至少為1℃，實測溫度應(yīng)在全量程的10-90%范圍內(nèi)。

2.非甲烷碳?xì)浠衔铮∟MHCs）的采樣

非甲烷總烴的測試采集重慶市各監(jiān)測站主要使用氣袋采集樣品，嚴(yán)格遵照《固定污染源廢氣、總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定氣相色譜法》（HJ38-2017）開展，質(zhì)量保證與質(zhì)量控制關(guān)鍵要求如下：

（1）采樣容器的準(zhǔn)備：采樣前采樣氣袋應(yīng)使用除烴空氣清洗，按一定的批次抽取至少1個注入除烴空氣，室溫下放置不少于實際樣品保存時間后，進行總烴測定，測定結(jié)果應(yīng)低于標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限。

（2）運輸空白的要求：同批次采集的樣品至少采集一個運輸空白，運輸空白樣品總烴測定結(jié)果應(yīng)低于標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限。

（3）有效采樣時間：固定污染源監(jiān)測點在1h內(nèi)采集3個以上具有代表性的樣品，計算其平均值。

（4）樣品的保存：樣品常溫避光保存，放置時間不超過48h。

（5）非防爆環(huán)境普遍條件下的采樣溫度：采樣時，采樣管的加熱溫度應(yīng)達(dá)到120℃，溫差應(yīng)控制在±5℃范圍內(nèi)。

3.實驗室分析

（1）空白實驗：空白實驗分為實驗室空白和運輸空白。每次分析前均應(yīng)做一個空白實驗：用除烴空氣，按照與樣品測試相同的步驟和分析條件進行測定：總烴含量（含氧峰）≤0.40mg/m3（以甲烷計）；或在甲烷柱上測定，除氧峰外無其他峰；另外還應(yīng)測定標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋氣，其總烴測定結(jié)果應(yīng)低于標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限。

（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制與核查[6]：將甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體配制成不少于5個濃度點的標(biāo)準(zhǔn)系列，曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995，標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍適中，根據(jù)樣品濃度設(shè)置合理曲線范圍。在實驗條件沒有改變前提下使用先前校準(zhǔn)曲線時，應(yīng)測定曲線中間濃度點，其測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線該點理論濃度之間的相對誤差應(yīng)≤10%，若超出允許范圍，應(yīng)重新配置中間濃度點標(biāo)準(zhǔn)溶液，若還不能滿足要求，應(yīng)該按照相關(guān)要求重新繪制出相應(yīng)的校準(zhǔn)曲線，否則，其精密度和準(zhǔn)確度不能進行有效地控制：為了保持結(jié)果的準(zhǔn)確性，每批樣品應(yīng)該取至少不少于10%的實驗室內(nèi)平行樣品用以分析，其測定結(jié)果的相對偏差≤15%。每批次樣品至少分析10%的有證標(biāo)準(zhǔn)氣或由標(biāo)準(zhǔn)氣體配制的濃度點，結(jié)果的相對誤差應(yīng)不大于10%。

三、其他的一些監(jiān)測技術(shù)

2018年12月29日，生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了《環(huán)境空氣和廢氣、總烴、甲烷和非甲烷總烴便攜式監(jiān)測儀技術(shù)要求及檢測方法》（HJ1012-2018），規(guī)定了現(xiàn)場測試非甲烷烴等物質(zhì)的便攜式儀器技術(shù)要求及檢測方法；北京和山東分別有了《固定污染源廢氣甲烷/總烴/非甲烷總烴的測定便攜式氫火焰離子化檢測器法》（DB11/T 1367—2016）和《固定污染源廢氣、總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定便攜式催化氧化-氫火焰離子化檢測器法》（DB37/T 3922—2020）兩個地方標(biāo)準(zhǔn)。

四、結(jié)束語

早在2000年我國就對環(huán)境問題有了進一步的認(rèn)識[7]，其中對環(huán)境中NMHCs進行有效的監(jiān)測有利于更加清晰的認(rèn)識環(huán)境中其含量的變化，對于治理環(huán)境污染具有重要意義?，F(xiàn)如今人工檢測和自動監(jiān)測已經(jīng)開始進一步結(jié)合，對于環(huán)境監(jiān)測來說具有重要意義，可想而知，在未來，人工與自動相結(jié)合的環(huán)境監(jiān)測將會為人類的綠色發(fā)展作出重大貢獻(xiàn)。