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不銹鋼不僅具有很強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性,同時也有足夠的強(qiáng)度和塑性,并且在一定的高溫或低溫條件下具有穩(wěn)定的力學(xué)性能和耐腐蝕性能。由于不銹鋼具有獨特的性能,核電廠海水系統(tǒng)的設(shè)備和管道采用了大量的不銹鋼材料,但不銹鋼的焊結(jié)處往往是發(fā)生腐蝕失效的敏感部位,與海水介質(zhì)直接接觸的不銹鋼管道焊接處往往服役不久就開始出現(xiàn)穿孔泄露現(xiàn)象,嚴(yán)重影響核電機(jī)組的正常運行。
不銹鋼焊接處的結(jié)構(gòu)有三個不同的區(qū)域,即母材(BMZ)、焊縫區(qū)(WZ)和熱影響區(qū)(HAZ),焊縫區(qū)是基體金屬和填充金屬的混合區(qū)域,焊縫區(qū)和基體金屬之間是熱影響區(qū),每個區(qū)域有不同的力學(xué)和結(jié)構(gòu)特性,每一部分具有本質(zhì)上不同的化學(xué)和結(jié)構(gòu)組成。不銹鋼焊接處常見的腐蝕類型有點蝕、晶間腐蝕和應(yīng)力腐蝕等,現(xiàn)根據(jù)不同的類型分別進(jìn)行腐蝕機(jī)理闡述。
點腐蝕是不銹鋼焊接處常見的腐蝕破壞類型之一,它是在海水介質(zhì)作用下,由于焊接處表面有一些欠缺,如夾雜物、貧鉻區(qū)、晶界、位錯在表面暴露出來,在海水Cl-的作用下很快形成坑點,由于閉塞電池的作用,坑外的Cl-向坑內(nèi)遷移,而帶正電荷的坑內(nèi)金屬離子將向坑外遷移,從外向內(nèi)發(fā)展,從而遭到嚴(yán)重的陽極腐蝕。海水中耐點腐蝕最差的是熱影響區(qū)(HAZ),焊縫區(qū)(WZ)和母材區(qū)(BMZ)耐蝕性較強(qiáng),但焊縫區(qū)的耐點腐蝕能力比母材高。
晶間腐蝕是不銹鋼焊接處危害性很大的腐蝕破壞類型,這種類型的腐蝕發(fā)生以后,有時從外觀上不易被察覺,但晶界區(qū)因腐蝕已遭到破壞,晶粒間的結(jié)合強(qiáng)度幾乎完全喪失,受腐蝕嚴(yán)重的金屬甚至成為粉末,從構(gòu)件上脫落下來。焊縫區(qū)(WZ)晶間腐蝕一般有兩種情況,一是在焊態(tài)已有鉻的碳化物的沉淀,因而形成貧鉻層,它容易出現(xiàn)在焊接線能量過大或多層焊的條件下;二是在焊態(tài)具有較好的耐蝕性,但如果焊后經(jīng)受了敏化加熱的條件,同樣產(chǎn)生晶間腐蝕傾向。在不銹鋼材料不含穩(wěn)定化元素或碳含量較高時,經(jīng)過焊接熱循環(huán)的作用,母材區(qū)(BMZ)和熱影響區(qū)(HAZ)都有可能產(chǎn)生敏化區(qū)晶間腐蝕,一般奧氏體不銹鋼母材敏化區(qū)溫度范圍為450~850℃,熱影響區(qū)的敏化區(qū)溫度范圍是600~1000℃。另外,在含有穩(wěn)定化元素的奧氏體不銹鋼的接頭的過熱區(qū),并且緊鄰焊縫區(qū),有可能出現(xiàn)刀蝕,它是一種特殊形式的晶間腐蝕,也是和鉻的碳化物(M23C6)的沉淀有密切關(guān)系。一般超低碳奧氏體不銹鋼一般無刀蝕現(xiàn)象[1]。
應(yīng)力腐蝕是不銹鋼焊接處危害性極大的腐蝕破壞類型,是指焊接處在海水介質(zhì)與拉應(yīng)力的共同作用下,以裂紋擴(kuò)展方式發(fā)生的與腐蝕有關(guān)的斷裂,常在未發(fā)現(xiàn)的情況下發(fā)生斷裂,而且是瞬間斷裂,斷口呈脆性斷裂特征。熱應(yīng)力的存在是焊接處產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂的必要條件之一,另外焊接接頭過熱,會形成粗大的奧氏體組織,降低抗裂性能,而接頭碳化物的析出敏化,也會促進(jìn)了應(yīng)力腐蝕開裂(SCC)。
(1)選擇耐蝕等級高的不銹鋼母材及焊材,不銹鋼母材在海水中隨Cr、Ni、Mo元素含量的增加,抗點腐蝕和縫隙腐蝕性能增強(qiáng),不銹鋼的焊接材料應(yīng)與母材的防腐性能相匹配;
(2)焊縫金屬中碳含量對晶間腐蝕作用相當(dāng)大,碳含量越高,晶間腐蝕傾向越大,因此為了防止晶間腐蝕,應(yīng)選擇超低碳的焊條或焊絲,或者選含有適量的鈦、鈮等穩(wěn)定化元素的焊接材料;
(3)為防止產(chǎn)生刀蝕,通常選擇有穩(wěn)定化元素的不銹鋼,碳含量小于0.06%,另外含較多鐵素體焊條,能使焊縫形成雙相組織,對防晶間腐蝕及刀口腐蝕有利;
(4)對防止晶間腐蝕為起點的SCC,應(yīng)選用超低碳或穩(wěn)定化的不銹鋼及雙相不銹鋼;對防止點蝕與縫隙腐蝕為起點的SCC,應(yīng)選用含Mo的高NiCr不銹鋼或含Mo高Cr雙相不銹鋼;
(5)選用焊條焊絲應(yīng)考慮會形成雙相組織,可阻礙SCC轉(zhuǎn)播,增加堆垛層錯能高的元素Cu、Si等含量,以提高抗SCC性能;
(6)用低氫型焊條可以使焊縫晶粒細(xì)化,減少雜質(zhì)偏析,提高抗裂性,但易使焊縫含C量增加,降低耐腐蝕性。
(1)不銹鋼母材及焊材的采購及驗證嚴(yán)格遵守核電技術(shù)規(guī)范,保證其耐腐蝕性能滿足設(shè)計要求;
(2)避免不銹鋼母材及焊材用錯的情況,嚴(yán)格控制母材和焊材的供貨、保管和領(lǐng)用過程;
(3)不同牌號、規(guī)格和批號的母材、焊材應(yīng)分開放置,尤其是不銹鋼母材、焊材不得與碳鋼材料接觸,以避免對不銹鋼母材、焊材造成鐵素體污染;
(4)根據(jù)核電技術(shù)規(guī)范要求進(jìn)行焊接工藝制定,從焊接工藝上,為防止晶間腐蝕,應(yīng)盡量減少母材和熱影響區(qū)處于敏化溫度區(qū)間的時間;
(5)根據(jù)核電技術(shù)規(guī)范要求進(jìn)行焊接工藝評定,對試樣進(jìn)行評價試驗,如鐵素體含量的測定、熔敷金屬晶間試驗等。如果碳含量≤0.035%,不要求做晶間腐蝕試驗,否則必須做這一試驗并得到滿意的結(jié)果[3]。
(1)焊前應(yīng)進(jìn)行表面清理干凈,打磨用不銹鋼或尼龍絲刷,鋁基無鐵砂輪,避免鐵污染,擦洗宜采用丙酮或酒精進(jìn)行擦洗,要求無污漬、無油脂、無氧化皮或其他影響焊接的物質(zhì),符合核電技術(shù)規(guī)范清潔度要求,若清洗不干凈,這些有機(jī)物質(zhì)會在高溫作用下分解燃燒成氣體,引起焊縫金屬產(chǎn)生氣孔和增碳,進(jìn)而使焊接處耐腐蝕性降低,容易發(fā)生點腐蝕;
(2)焊條或焊劑在使用前應(yīng)烘干,保護(hù)氣體應(yīng)干燥處理,以防焊縫產(chǎn)生氣孔而導(dǎo)致后續(xù)發(fā)生點腐蝕,另外保護(hù)氣體應(yīng)純粹,如氬氣需達(dá)到99.999%,避免焊縫表面氧化而導(dǎo)致的晶間腐蝕加??;
(3)嚴(yán)格執(zhí)行焊接工藝規(guī)程,按規(guī)程要求選擇焊接結(jié)構(gòu)和焊接順序,減少殘余應(yīng)力,如采用對接接頭,避免十字交叉焊縫,適當(dāng)減小坡口角度等;
(4)為了防止不銹鋼晶間腐蝕,應(yīng)盡量減少焊區(qū)在敏化溫度區(qū)間的停留時間,可采用小的焊接線能量或強(qiáng)制冷卻,以加快冷卻速度,如為多層焊接,控制層間溫度,后焊道要在前焊道冷卻到60℃以下再進(jìn)行焊接;
(5)焊接過程中注意避免出現(xiàn)飛濺、縮孔、弧坑、氣孔、咬邊等焊接缺陷,如飛濺、縮孔、弧坑均是SCC的裂源;
(6)單面對焊接時,應(yīng)保證根部焊透,雙面焊時正面焊完,在焊背面焊縫之前須將焊縫根部的焊瘤、熔渣和未焊透、未熔合等缺陷徹底清理,每道焊縫冷卻應(yīng)及時清理焊渣、飛濺等;
(7)不得在與海水接觸面采用硬印標(biāo)記,與海水接觸面焊縫應(yīng)最后施焊。
(1)可根據(jù)核電技術(shù)規(guī)范要求采用整體或局部消除應(yīng)力的熱處理,可改善合金元素的分布以及細(xì)化晶粒的目的,從而減少SCC和晶間腐蝕的發(fā)生,但對于奧氏體不銹鋼只考慮固溶熱處理或沉淀熱處理;
(2)可通過對焊接處表面進(jìn)行噴丸處理,使該區(qū)域產(chǎn)生壓應(yīng)力,可減少SCC的發(fā)生;
(3)可根據(jù)核電技術(shù)規(guī)范要求采用鈍化膏或70%濃度的硝酸進(jìn)行鈍化處理,要求工廠焊縫和預(yù)制廠焊縫必須進(jìn)行酸洗鈍化處理,但現(xiàn)場施焊后與海水接觸面焊縫難以進(jìn)行酸洗鈍化,主要依靠打磨后不銹鋼自鈍化,這種依靠自鈍化性生成的鈍化膜不如經(jīng)過人工酸洗鈍化處理的耐腐蝕性好;
(4)對焊縫熱影響區(qū)域表面進(jìn)行電鍍或噴涂,可提高其耐腐蝕性能;
(5)可通過對不銹鋼增加陰極保護(hù),能有效阻止點腐蝕和SCC的裂紋擴(kuò)展等。
綜上所述,從不銹鋼焊接選材設(shè)計、焊接準(zhǔn)備、焊接實施和焊后處理整個過程中影響焊接處耐蝕性能因素有很多,只有嚴(yán)格控制好每一個環(huán)節(jié),做好腐蝕防護(hù)措施,海水系統(tǒng)的不銹鋼焊接處的耐蝕性能才會得到根本性的提高,進(jìn)而延長不銹鋼設(shè)備和管道的使用壽命,保證核電機(jī)組海水系統(tǒng)的正常運行。