謝曼曼， 劉美美， 王淑賢*， 凌媛， 孫青*

(1.國家地質(zhì)實驗測試中心， 北京 100037；2.中國地質(zhì)科學(xué)院地質(zhì)研究所， 北京 100037)

多環(huán)芳烴(PAHs)是有機碳?xì)浠衔镌跍囟雀哂?00℃時，不完全燃燒以及在還原條件下經(jīng)熱解環(huán)化、聚合作用生成的產(chǎn)物，其分子結(jié)構(gòu)中至少含有兩個或以上苯環(huán)。森林、草原等天然火災(zāi)、火山爆發(fā)、天然石油滲漏以及生物成因前驅(qū)物的后期沉積改造都能產(chǎn)生PAHs，這構(gòu)成了其天然本底。人為活動包括化石燃料、植物秸稈的不完全燃燒和溢油污染等也會生成PAHs。進(jìn)入環(huán)境中的PAHs很難生物降解，會廣泛分布于水體、沉積物、土壤、大氣和生物體中，長期積累并通過食物鏈富集濃縮，其致癌和致突變的組分能夠?qū)θ梭w健康產(chǎn)生危害[1-5]。中國不同功能區(qū)土壤中PAHs含量差異明顯，即使是在一個相對較小的區(qū)域內(nèi)，PAHs也可以表現(xiàn)出長距離遷移能力的差異，故來源復(fù)雜。而PAHs的單體碳同位素組成不易受環(huán)境因素的影響，較好地保留了母源信息，可以比較準(zhǔn)確地指示這類污染物的來源[6-12]。

PAHs含量分析中，樣品前處理一般僅要求對有機提取物進(jìn)行族組分分離，之后利用熒光法[13-14]、高效液相色譜法(HPLC)[15-16]或氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)[17-18]進(jìn)行分析。未達(dá)到基線分離的共流出峰和一些未分峰(UCM)對目標(biāo)化合物含量分析的影響較小。但適用于PAHs含量分析的前處理方法，不能滿足其單體碳同位素分析的要求。首先，同位素分析要求的PAHs凈化效果較含量分析要高得多，共流出和UCM會造成分析結(jié)果出現(xiàn)巨大差異[19-20]。其次，PAHs在環(huán)境中的豐度并不高，而單體碳同位素分析的儀器檢出限比同類物質(zhì)含量分析至少高出一個數(shù)量級，進(jìn)樣量增加以及單體同位素分析中固有的質(zhì)量歧視效應(yīng)使得共流出和UCM的干擾更加突出。為了達(dá)到PAHs單體碳同位素分析要求，已報道的分離凈化方式一般至少需要兩步[6,21-28]。如采用硅膠柱色譜-薄層色譜法，分離富集3環(huán)以上的PAHs，標(biāo)準(zhǔn)品的多次分析精度(SD)在0.3‰以內(nèi)，凈化處理后氣溶膠樣品的多次分析精度(SD)在0.6‰以內(nèi)[25]。Yan等[27]采用氧化鋁柱-硅膠柱-薄層色譜法分離富集PAHs，單標(biāo)(芘)的儀器分析精度(SD)在0.2‰以內(nèi)，沉積物樣品凈化分離后多次進(jìn)樣的相對百分比在15%以內(nèi)。也有研究嘗試將PAHs按照環(huán)數(shù)分離富集，如Okuda等[21]利用硅膠柱、氨基柱色譜結(jié)合，將PAHs按照環(huán)數(shù)分開，PAHs標(biāo)準(zhǔn)凈化分離前后同位素差值在0.8‰以內(nèi)，多次分析精度(SD)在1.7‰以內(nèi)，凈化后的氣溶膠樣品的多次分析精度(SD)可以達(dá)到0.2‰～1.2‰。該方法無法分離低分子量的PAHs和UCM，中分子量的PAHs餾分(3環(huán)和部分4環(huán))也含有明顯的UCM。Mazeas等[26]通過三步分離凈化(氧化鋁柱色譜-硅膠柱色譜-HPLC)，獲得7個餾分，分別收集到不同環(huán)數(shù)的PAHs并進(jìn)行碳同位素分析，分離凈化前后4種甲基菲異構(gòu)體的碳同位素不確定度在0.5‰以內(nèi)(n=3)，儀器分析精度(SD)在0.5‰以內(nèi)，海洋沉積物中PAHs只有菲的儀器分析精度略差。O’Malley等[22]采用凝膠色譜-硅膠柱色譜法，對3環(huán)PAHs的回收率約50%，4～5環(huán)PAHs的回收率為85%，PAHs標(biāo)準(zhǔn)品(單標(biāo))的儀器分析精度為0.09‰～0.59‰，沉積物樣品為0.17‰～1.16‰。但凈化步驟越多，造成的目標(biāo)物的損失也必然越多。

已有分離凈化方法對低分子量(環(huán)數(shù)小于3)的PAHs關(guān)注不多，對環(huán)境樣品的PAHs碳同位素儀器分析精度往往比標(biāo)準(zhǔn)品差，可能是分離凈化過程沒有消除共流出和UCM等造成的。前處理過程聯(lián)合HPLC對PAHs分環(huán)分離凈化的效果較好[26]，也有研究將HPLC與氣體同位素質(zhì)譜聯(lián)合使用[7]，但兩種方式均需要配備高壓液相設(shè)備，對實驗室條件要求較高。也有報道曾提出經(jīng)過合適的固相萃取技術(shù)分離后，也可以達(dá)到HPLC的分離凈化效果[27]。Okuda等[21]不使用HPLC，僅用柱色譜分離法能夠?qū)AHs按照環(huán)數(shù)分離，但除雜效果并不理想，首先不能消除中低環(huán)數(shù)PAHs餾分中的UCM，其次一部分中環(huán)PAHs在高環(huán)PAHs的餾分中出現(xiàn)。

結(jié)合前人研究經(jīng)驗，本研究不采用分環(huán)分離PAHs的思路，期望可以在避免使用HPLC的前提下，通過對固相萃取柱色譜方法進(jìn)一步優(yōu)化，實現(xiàn)PAHs尤其是較低環(huán)數(shù)PAHs的分離凈化，消除共流出和未分峰對其單體碳同位素準(zhǔn)確分析的干擾。優(yōu)化內(nèi)容包括選擇柱色譜填料、淋洗溶劑配比及其用量。研究中使用氣相色譜(GC)對分離凈化效果進(jìn)行初步檢驗，氣體同位素質(zhì)譜(GC-IRMS)進(jìn)行單體碳同位素分析。

1 實驗部分

1.1 儀器與設(shè)備

氣體同位素質(zhì)譜儀(GC-IRMS，Trace 2000氣相色譜儀-GC/CIII接口-MAT253質(zhì)譜儀，美國ThermoFisher公司)。加速溶劑萃取儀(ASE200型，美國Dionex公司)；超聲波清洗器(KQ-500DB型，江蘇昆山超聲儀器有限公司)；固相萃取裝置(24位型，美國Supelco公司)；氣相色譜儀(GC-2010型，配有氫火焰離子化檢測器，日本島津公司)。

DB-5MS色譜柱(30m×0.25mm×0.25μm，美國J&W公司)。

載氣包括高純氮氣、高純氦氣、高純二氧化碳、高純氧氣(純度≥99.999%，北京市北溫氣體制造廠)。

1.2 材料與主要試劑

氨基SPE小柱(500mg/3mL，美國Alltech公司)；硅膠SPE小柱(500mg/3mL，美國Alltech公司)；硅膠SPE小柱(1000mg/6mL，美國Alltech公司)。

內(nèi)標(biāo)2,2’-二氟聯(lián)苯(純度≥98%，Aldrich)；內(nèi)標(biāo)三聯(lián)苯(純度≥99.5%，德國Aldrich公司)。

正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、二氯甲烷、氯仿、丙酮(農(nóng)殘級，美國TEDIA公司)。

1.3 實驗方法

1.3.1樣品制備

實驗中的模擬樣品由雜質(zhì)和EPA 16種PAHs混合組成。雜質(zhì)來自土壤(ASE萃取)和植物葉片(超聲儀提取)的有機提取物：經(jīng)過硅膠柱色譜族組分分離，分別淋洗出烷烴、芳烴和極性組分(EPA標(biāo)準(zhǔn)方法)，其中芳烴組分棄去，烷烴組分和極性組分合并后在氮氣下吹干備用，即為雜質(zhì)。

已有研究認(rèn)為土壤中有機組分主要包括直鏈或環(huán)烷烴化合物、酸類、醇類、石蠟、萜類、酰胺、甾類、蠟、醛、酮和酯類化合物等[29-33]。石油醚、異丙醇和甲醇等有機溶劑為萃取劑時，土壤提取物以直鏈或環(huán)烷烴化合物為主，含量占總提取物的95%以上；萃取溶劑中加入30%的乙酸或氨水之后，酯、酰胺和甾類物質(zhì)才被大量萃取，烴類化合物仍占到70%左右[29]。植物的有機組成包括烴、酯、醇、酸、酮、烯等以及大量色素類物質(zhì)[34-35]。本研究中添加的雜質(zhì)為正己烷-丙酮(1∶1，V/V)萃取獲得(見1.3.3節(jié))，其主要成分應(yīng)為烷烴類化合物、酯、醇、酸類和色素類物質(zhì)。

雜質(zhì)在添加前均經(jīng)過稱重，根據(jù)添加雜質(zhì)的質(zhì)量，模擬樣品分為3種：模擬樣A(3000ng添加樣品)，含30000ng雜質(zhì)和3000ng EPA 16種PAHs；模擬樣B(2000ng添加樣品)，含30000ng雜質(zhì)和2000ng EPA 16種PAHs；模擬樣C(多雜質(zhì)高濃度樣品)，含90000ng雜質(zhì)和3000ng EPA 16種PAHs。

1.3.2SPE小柱凈化

在前人研究方法[21,36]的基礎(chǔ)上，本文對比了氨基和硅膠兩種填料類型的固相萃取小柱，以更好地分離烷烴、芳烴和極性組分，消除共流出和未分峰，同時希望盡量減少分離凈化步驟。

500mg/3mL的SPE小柱(硅膠和氨基)淋洗流程：首先用3個柱體積二氯甲烷和5個柱體積正戊烷對SPE小柱進(jìn)行預(yù)淋洗，待正戊烷將要流干時，將預(yù)先配制好的模擬樣A(3000ng添加樣品)加入SPE小柱中，分別加入4mL正戊烷和12mL正己烷作淋洗液。其中正戊烷平分2次加入，獲得2個餾分F1和F2。正己烷平分6次加入，淋洗液分別按序收集，記為F3、F4、F5、F6、F7、F8。各餾分均濃縮至0.5mL，待GC測定。

1000mg/6mL的硅膠SPE小柱淋洗流程：首先用3個柱體積二氯甲烷和5個柱體積正戊烷對SPE小柱進(jìn)行預(yù)淋洗，待正戊烷將要流干時，將預(yù)先配制好的模擬樣加入SPE小柱，分別加入6mL正戊烷和若干不同配比的溶劑作淋洗液。2個餾分均濃縮至0.5mL，待GC和GC-IRMS測定。

1.3.3儀器工作條件

加速溶劑萃取儀萃取土壤樣品中有機質(zhì)。儀器工作參數(shù)為：溫度150℃，壓力1200psi，靜態(tài)加熱5min，循環(huán)2次，提取溶劑為正己烷-丙酮(1∶1，V/V)。

超聲提取植物葉片有機質(zhì)。參數(shù)為：功率100%，溫度30℃，提取溶劑為二氯甲烷，每次提取時間10min，提取5次。

氣相色譜法(GC)分析PAHs含量。儀器工作參數(shù)為：進(jìn)樣口溫度280℃，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣體積1.0μL，載氣為高純氮氣，F(xiàn)ID檢測器，檢測器溫度330℃。DB-5MS色譜柱，柱箱初始溫度60℃，以3℃/min升至320℃。

氣體同位素質(zhì)譜法(GC-IRMS)分析PAHs單體碳同位素比值。儀器工作參數(shù)為：PTV進(jìn)樣口，進(jìn)樣口溫度55℃，蒸發(fā)溫度55℃，傳輸溫度320℃，溶劑蒸發(fā)時間2.5min，樣品傳輸時間1.5min，進(jìn)樣口梯度壓力為40psi—60psi—70psi；不分流進(jìn)樣，分流時間1.5min；進(jìn)樣體積5.0μL，載氣為高純氦氣，恒流流速2.0mL/min。DB-5MS色譜柱，柱箱初始溫度為60℃，保持5min，以4℃/min升至320℃，恒溫10min。氧化爐溫度950℃；還原爐溫度640℃。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器穩(wěn)定性檢驗

2.2 填料的選擇

Wise等[36]以正戊烷或正己烷為淋洗液，烷烴組分均先于芳烴組分流出，且正戊烷對二者分離效果更佳(詳見以下2.3節(jié))。因此SPE小柱填料優(yōu)化中，選擇以正戊烷為淋洗液分離烷烴餾分，正己烷淋洗PAHs餾分。實驗對比了500mg/3mL的氨基和硅膠SPE小柱，嘗試?yán)谜焱楹驼和閷⒛M樣品A中的芳烴與烷烴、UCM峰、醇類等物質(zhì)分離(步驟見1.3.2節(jié))，各餾分淋洗結(jié)果如圖1所示。硅膠SPE小柱對16種PAHs的回收率為90%～129%，氨基柱的回收率為81%～105%，硅膠SPE小柱的回收效果更優(yōu)。氨基柱對芘等前8種PAHs的保留能力明顯弱于硅膠柱：氨基柱的F1餾分中有20%以上的萘和苊流出(圖1a，圖2a)，而硅膠柱F1餾分中沒有PAHs流出(圖1b，圖2b)；氨基柱中芘等前8種PAHs基本在F2餾分中，而硅膠柱中只有萘、苊烯和苊大量在F2餾分流出。兩種填料條件下，烷烴組分、UCM均基本存在于F1餾分中。硅膠柱中多環(huán)芳烴均在F2餾分及之后流出，但氨基柱中有20%以上的萘和苊在F1餾分中流出，不能與烷烴和未分峰完全分離。因此，硅膠柱分離烷烴和芳烴的能力優(yōu)于氨基柱，本文選擇硅膠SPE小柱繼續(xù)完成淋洗溶劑選擇實驗。

圖1 (a)氨基SPE小柱和(b)硅膠SPE小柱凈化中各餾分中PAHs回收率Fig.1 Purification recoveries of PAHs in each fraction by (a) amino and (b) silica gel SPE column

a—500mg/3mL氨基柱凈化F1餾分色譜圖； b—500mg/3mL硅膠柱凈化F1餾分色譜圖； c—1000mg/6mL硅膠柱，正戊烷分離凈化的第2餾分色譜圖； d—1000mg/6mL硅膠柱，正戊烷-二氯甲烷(70∶30，V/V)凈化的第2餾分色譜圖。圖2 不同條件SPE小柱分離凈化結(jié)果Fig.2 Chromatograms of different types of SPE column purification. a—Chromatogram of F1 by 500mg/3mL amino SPE column purification; b—Chromatogram of F1 by 500mg/3mL silica gel SPE column purification; c—Chromatogram of elution with pentane by 1000mg/6mL silica gel SPE column; d—Chromatogram of elution with n-hexane-DCM(70∶30, V/V) by 1000mg/6mL silica gel SPE column

2.3 淋洗溶劑的選擇

考慮到環(huán)境樣品中PAHs單體碳同位素分析時稱樣量較大，500mg/3mL的硅膠柱載樣量有限，很容易穿透或飽和而影響分離效果。因此，淋洗溶劑優(yōu)化過程中采用更大載樣量的1000mg/6mL的硅膠SPE小柱。

Okuda等[21]曾利用硅膠-氨基柱色譜法，嘗試按照環(huán)數(shù)對PAHs進(jìn)行分離。該方法中硅膠柱第1餾分以2mL正己烷為淋洗溶劑，未能將烷烴和UCM全部淋洗出，UCM和PAHs共存于第2餾分中。本研究中利用硅膠SPE柱色譜法，以2mL正戊烷為淋洗溶劑，UCM基本與烷烴同時在第1餾分流出(圖2b)，與PAHs分離效果較好(圖2c，d)。Okuda等[21]的方法利用氨基柱對硅膠柱的第2餾分(含PAHs)進(jìn)行了二次分離，但效果仍不理想：2環(huán)PAHs和75%的UCM存在于氨基柱第1餾分中；3環(huán)和部分4環(huán)PAHs與25%的UCM共存于氨基柱第2餾分中；只有4環(huán)及4環(huán)以上PAHs與UCM分離效果較好(氨基柱第3餾分)。相比較而言，硅膠固相萃取中，以正戊烷為淋洗溶劑分離烷烴、UCM與芳烴的效果優(yōu)于正己烷，除雜效果更好。

對于1000mg/6mL的硅膠SPE小柱，6mL正戊烷可以實現(xiàn)烷烴、UCM和芳烴分離，但正戊烷對芳烴的洗脫能力較弱，需要繼續(xù)加入～80mL正戊烷，16種多環(huán)芳烴的回收率才基本達(dá)到穩(wěn)定，回收率約為74%～112%。該方法雖然可以實現(xiàn)PAHs的分離凈化，但是溶劑使用量大、耗時長。更重要的是，分離凈化后的PAHs餾分中出現(xiàn)一些雜峰(圖2c)，這些雜峰在溶劑空白、自填玻璃硅膠柱空白和色譜柱流失中均未出現(xiàn)，推斷可能來自SPE小柱聚丙烯柱管。高達(dá)80mL的溶劑長時間、大體積淋洗，可能導(dǎo)致柱管中某些物質(zhì)釋放，影響除雜效果。因此，本文對PAHs組分的淋洗溶劑進(jìn)行了優(yōu)化，期望用較少的淋洗液達(dá)到最好的分離凈化效果。對比研究了10種不同配比淋洗液洗脫PAHs的效果，每種淋洗方式均經(jīng)過6次平行實驗。表1列出了不同配比淋洗液條件下16種PAHs的回收率范圍及達(dá)到穩(wěn)定值時各淋洗液的用量。

10種溶劑配比中，正戊烷-二氯甲烷(70∶30，V/V)和環(huán)己烷-二氯甲烷(90∶10，V/V)均能夠?qū)崿F(xiàn)較少量溶劑(5mL)高效洗脫16種多環(huán)芳烴。前者的回收率更高，可以達(dá)到84%～119%(表1)。這可能與后者洗脫溶劑中的環(huán)己烷黏度大、流動性差、濃縮蒸發(fā)速率慢、PAHs易揮發(fā)有關(guān)。綜合來說，硅膠SPE小柱分離PAHs的最優(yōu)淋洗方式為：6mL正戊烷和5mL正戊烷-二氯甲烷(70∶30，V/V)梯度洗脫，分別獲得烷烴和芳烴餾分，其中PAHs存在于第2餾分。色譜圖顯示，該方法基本有效消除UCM和烷烴，目標(biāo)物與烷烴以及醇、酯等極性略強的組分分離效果良好。由于第2餾分中UCM基本消除，獲得了相對干凈的多環(huán)芳烴組分(圖2d)，有利于高精度、準(zhǔn)確分析PAHs單體碳同位素。

表1 不同配比淋洗液溶劑用量及多環(huán)芳烴回收率Table 1 Elute volume and recoveries of PAHs eluting with different solvents

2.4 PAHs的回收率和精密度

在1000mg/6mL硅膠SPE小柱中加入模擬樣品A或B，淋洗溶劑分別為6mL正戊烷和5mL正戊烷-二氯甲烷(70∶30，V/V)。每種模擬樣品進(jìn)行6個平行實驗。樣品經(jīng)過硅膠SPE小柱分離凈化后，共流出大幅度減少，UCM峰基本消除，基線低而平緩(圖3)，對PAHs單體碳同位素分析非常有利。餾分中16種PAHs的回收率為79%～128%(RSD為2%～13%)。

a—模擬樣品中添加的雜質(zhì)； b—模擬樣B(2000ng添加)凈化后,各組分分別為：1—萘； 2—二氟聯(lián)苯； 3—苊烯； 4—苊； 5—芴； 6—菲； 7—蒽； 8—熒蒽； 9—芘； 10—苯并(a)蒽； 11—； 12—苯并(b)熒蒽； 13—苯并(k)熒蒽； 14—苯并(a)芘； 15—茚并(1,2,3-cd)芘； 16—二苯并(a,h)蒽； 17—苯并(g,h,i)苝； 18—三聯(lián)苯。圖3 2000ng添加樣品凈化前后色譜圖Fig.3 Chromatograms of before and after clean in 2000ng spiked level. a—Chromatogram of impurities； b—Chromatogram of after clean in 2000ng spiked level. These compounds are 1—naphthalene; 2—dichlorodiphenyl; 3—acenaphthylene; 4—acenaphthene; 5—fluorene; 6—phenanthrene; 7—anthracene; 8—fluoranthene; 9—pyrene; 10—benzo(a)anthracene; 11—chrysene; 12—benzo(b)fluoranthene; 13—benzo(k)fluoranthene; 14—benzo(a)pyrene; 15—indeno(1,2,3-cd)pyrene; 16—dibenzo(a,h)anthracene; 17—benzo(g,h,i)perylene; 18—terphenyl

考慮到環(huán)境樣品中PAHs單體碳同位素分析時樣品用量較大，可能會帶入更多雜質(zhì)，選擇模擬樣C(多雜質(zhì)高濃度樣品)再次對分離凈化方法進(jìn)行驗證，回收率為87%～125%(RSD為3%～18%)。但此時UCM峰和共流出仍然比較嚴(yán)重，用同樣的流程對其進(jìn)行了二次凈化后UCM基本消失，回收率為65%～127%(RSD為8%～20%)。經(jīng)過第二次凈化后，萘、苊烯、苊的回收率較第一次凈化降低了20%左右。凈化步驟增加，可能對低分子量、揮發(fā)性強的PAHs回收率影響較大。

2.5 PAHs單體碳同位素比值分析精度和準(zhǔn)確度

表2 SPE小柱分離前后PAHs的δ13C分析精度和準(zhǔn)確度Table 2 Precision and accuracy of δ13C values of PAHs before and after SPE column separation

3 方法驗證

采集了北京某加油站附近表土樣品兩種(JYZ-M和JYZ-W)、北京某公共汽車站附近表土(Bus Station)和安徽某加油站附近表土(HN)，對優(yōu)化后的PAHs分離凈化方法進(jìn)行驗證。上述環(huán)境樣品加入內(nèi)標(biāo)二氟聯(lián)苯和三聯(lián)苯后經(jīng)ASE抽提，按照優(yōu)化的實驗條件進(jìn)行硅膠柱色譜分離，每種樣品進(jìn)行了3～6次平行實驗。JYZ-M和HN經(jīng)過一次凈化后，共流出和UCM基本消除。而JYZ-W和Bus Station經(jīng)過第一次凈化后，UCM和其他成分的共流出仍然比較嚴(yán)重，經(jīng)過第二次凈化后UCM和共流出基本消失，色譜圖顯示基線平緩。

利用GC-IRMS分析了凈化后的PAHs單體碳同位素，但是由于環(huán)境樣品中PAHs含量較低，GC-IRMS檢出限較高，部分PAHs含量低于GC-IRMS檢出限。各樣品中均有檢出的目標(biāo)物為萘、菲、熒蒽和芘以及內(nèi)標(biāo)二氯聯(lián)苯和三聯(lián)苯，其單體碳同位素比值分析精度和均值結(jié)果見表3，除JYZ-W中的芘以外，PAHs單體碳同位素分析精度優(yōu)于0.75‰。

表3 表土中多環(huán)芳烴單體碳同位素分析結(jié)果Table 3 δ13C values of PAHs in topsoil samples

4 結(jié)論

優(yōu)化了SPE凈化分離土壤中多環(huán)芳烴的條件：選擇1000mg/6mL硅膠SPE小柱，利用6mL正戊烷淋洗烷烴和UCM，5mL正戊烷-二氯甲烷(70∶30，V/V)洗脫PAHs。流程簡單易操作、溶劑用量少，PAHs回收率可以達(dá)到74%～128%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2%～13%(n=6)。凈化過程大幅降低了未分峰和共流出物的干擾，尤其是對低環(huán)數(shù)PAHs的干擾。分離凈化前后PAHs單體碳同位素比值變化基本在1.1‰以內(nèi)，前處理過程沒有造成目標(biāo)化合物的碳同位素分餾，可以滿足準(zhǔn)確高精度的PAHs單體碳同位素分析。

利用表土樣品對分離凈化方法的可行性進(jìn)行了驗證，理論上該方法對植物、大氣沉降、沉積物等樣品同樣適用。此外，由于同位素分析檢出限高以及環(huán)境樣品中PAHs含量并不高，滿足PAHs單體碳同位素分析所需的樣品量較大，提取物中雜質(zhì)含量高，很容易達(dá)到SPE小柱的載荷極限，造成部分烷烴存留在之后的PAHs餾分中，影響PAHs的凈化分離效果，從而影響其單體碳同位素的分析。今后有必要進(jìn)一步研究SPE小柱將PAHs與UCM、共流出有效分離的載樣量，以滿足更多類型環(huán)境樣品中PAHs分離凈化的分析需求。