田耿智

（平?jīng)鍪修r(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與檢驗(yàn)檢測(cè)中心，甘肅平?jīng)?744000）

蔬菜水果是人們每天必不可少的食物，由于蔬菜水果在生長(zhǎng)過(guò)程中容易發(fā)生各種病蟲(chóng)害，因此需要頻繁使用各種農(nóng)藥保證其正常生長(zhǎng)［1］。隨著蔬菜水果基地種植年限的增加，病蟲(chóng)害不斷加劇，大量殺蟲(chóng)劑和殺菌劑類(lèi)農(nóng)藥被廣泛應(yīng)用到了蔬菜水果的生產(chǎn)過(guò)程中，而殘留的農(nóng)藥可以通過(guò)植物的果實(shí)、水或大氣到達(dá)人、畜體內(nèi)，或通過(guò)環(huán)境、食物鏈最終傳遞到人體，對(duì)人體健康和環(huán)境造成嚴(yán)重危害［2-3］。為了準(zhǔn)確掌握基地蔬菜水果農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀，從源頭上開(kāi)展新鮮蔬菜水果中農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)勢(shì)在必行［4-5］。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

主要儀器：Agilent 7000C（GC-MS/MS）三重串聯(lián)四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián)用儀，Agilent 6460（LC-MS/MS）液相色譜-串聯(lián)四級(jí)桿質(zhì)譜儀，Agilent7890B（雙FPD、雙ECD、雙進(jìn)樣器），Agilent1260 液相色譜儀，RV10 全自動(dòng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，N-EVAP-24 型水浴氮吹儀，T25DS25 勻漿機(jī)，旋渦混合器等。

標(biāo)準(zhǔn)品和試劑：農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心提供）；乙腈（色譜純，默克），正己烷（質(zhì)譜純，默克），丙酮（色譜純，默克），甲醇（色譜純，默克），甲苯（優(yōu)級(jí)純，默克），二氯甲烷（色譜純，賽默飛），氯化鈉（分析純，140℃烘烤4 h，國(guó)藥），柱后衍生試劑（蘭博），GB 23200.113—2018 試劑包（安捷倫），弗羅里矽柱（6 mL/1 000 mg，waters），氨基柱（6 mL/500 mg，6 mL/1 000 mg，waters）。

1.2 樣品來(lái)源

按照《平?jīng)鍪修r(nóng)業(yè)農(nóng)村局2019 年農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測(cè)（風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)）方案》（平農(nóng)發(fā)〔2019〕191號(hào)）要求，抽樣地點(diǎn)為蔬菜水果生產(chǎn)基地。2019 年對(duì)甘肅省平?jīng)鍪惺卟怂a(chǎn)基地分6 次在192 個(gè)蔬菜瓜果基地進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，共抽檢西葫蘆等蔬菜29 個(gè)種類(lèi)332 個(gè)樣品（其中瓜類(lèi)蔬菜37 個(gè)、鱗莖類(lèi)9 個(gè)、蕓薹屬類(lèi)27 個(gè)、根莖類(lèi)和薯芋類(lèi)30 個(gè)、葉菜類(lèi)144 個(gè)、茄果類(lèi)74 個(gè)及豆類(lèi)11 個(gè)），抽檢雙孢菇等食用菌3個(gè)種類(lèi)28 個(gè)樣品，抽檢甜瓜、西瓜等瓜類(lèi)水果2 個(gè)種類(lèi)50 個(gè)樣品，抽檢蘋(píng)果100 個(gè)樣品，詳見(jiàn)表1。

1.3 檢測(cè)方法和判定依據(jù)

依據(jù)《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》（NY/T 761—2008）、《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208 種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.113—2018）和《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（GB/T 20769—2008）進(jìn)行檢測(cè)。

遵照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2019）標(biāo)準(zhǔn)對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果進(jìn)行判定。

1.4 監(jiān)測(cè)參數(shù)

依據(jù)例行監(jiān)測(cè)（風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)）方案，共檢測(cè)甲胺磷、氧化樂(lè)果、甲拌磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、久效磷、水胺硫磷、毒死蜱、三唑磷、樂(lè)果、敵敵畏、乙酰甲胺磷、丙溴磷、殺螟硫磷、二嗪磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、多菌靈、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、三唑酮、百菌清、腐霉利、三氯殺螨醇、五氯硝基苯、克百威（包括三羥基克百威）、甲基異柳磷、苯醚甲環(huán)唑、氟蟲(chóng)腈、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、烯酰嗎啉、咪鮮胺、吡蟲(chóng)啉及噻蟲(chóng)嗪等39 種農(nóng)藥殘留。

在檢測(cè)過(guò)程中，做試劑空白和加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，每20 個(gè)樣品加一個(gè)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，添加濃度為測(cè)定組分定量限的2 倍。用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)峰面積參加檢出農(nóng)藥殘留量的計(jì)算，對(duì)檢出農(nóng)藥殘留的樣品采用雙柱法或質(zhì)譜法進(jìn)行確認(rèn)。

1.5 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)

合格率=合格樣品數(shù)/樣品總數(shù)×100%

檢出率=農(nóng)藥檢出次數(shù)/樣品總數(shù)×100%

2 結(jié)果與分析

2.1 不同種類(lèi)蔬菜水果樣品合格率

由表1 可知，基地蔬菜中瓜類(lèi)、鱗莖類(lèi)、根莖類(lèi)和薯芋類(lèi)、豆類(lèi)、食用菌類(lèi)和水果樣品合格率都99%以上，高于2018 年和2019 年全國(guó)主要農(nóng)產(chǎn)品例行監(jiān)測(cè)合格率97.5%和97.4%［6-7］，但茄果類(lèi)（97.3%）、葉菜類(lèi)（96.53%）、蕓薹屬類(lèi)（96.3%）蔬菜樣品合格率低于全國(guó)平均水平。樣品中農(nóng)藥殘留檢出率依次是：葉菜類(lèi)蔬菜（67.36%）＞水果（59.33%）＞茄果類(lèi)蔬菜（52.70%）＞瓜類(lèi)蔬菜（48.65%）＞豆類(lèi)蔬菜（45.45%）＞食用菌類(lèi)（42.86%）＞蕓薹屬類(lèi)蔬菜（14.81%）＞根莖類(lèi)和薯芋類(lèi)蔬菜（13.33%），尤其是葉菜類(lèi)蔬菜、水果、茄果類(lèi)蔬菜、瓜類(lèi)蔬菜、豆類(lèi)蔬菜、食用菌類(lèi)農(nóng)藥殘留檢出率都大于40%，說(shuō)明在這幾類(lèi)蔬菜生產(chǎn)中存在過(guò)度施用農(nóng)藥的現(xiàn)象。

2.2 不同種類(lèi)蔬菜水果中農(nóng)藥殘留檢出率

由表2 可知，瓜類(lèi)蔬菜農(nóng)藥檢出率48.65%、蕓薹屬類(lèi)蔬菜農(nóng)藥檢出率14.81%、根莖類(lèi)和薯芋類(lèi)蔬菜農(nóng)藥檢出率13.33%、葉菜類(lèi)蔬菜農(nóng)藥檢出率67.36%、茄果類(lèi)蔬菜農(nóng)藥檢出率52.70%、豆類(lèi)蔬菜農(nóng)藥檢出率45.45%、食用菌類(lèi)農(nóng)藥檢出率42.86%、水果農(nóng)藥檢出率59.33%，鱗莖類(lèi)蔬菜未檢出農(nóng)藥殘留。

表2 不同種類(lèi)蔬菜水果中農(nóng)藥殘留檢出率 單位：%

2.3 不同種類(lèi)農(nóng)藥檢測(cè)結(jié)果

在監(jiān)測(cè)的510 個(gè)樣品中，有8 個(gè)蔬菜樣品不合格，1 個(gè)西瓜樣品不合格。具體是3 個(gè)樣品克百威超標(biāo)、2個(gè)樣品毒死蜱超標(biāo)、1 個(gè)樣品氧化樂(lè)果超標(biāo)、1 個(gè)樣品吡蟲(chóng)啉超標(biāo)、2 個(gè)樣品氯氰菊酯超標(biāo)。蕓薹屬類(lèi)蔬菜不合格樣品1 個(gè)，超標(biāo)農(nóng)藥為氧化樂(lè)果；葉菜類(lèi)蔬菜不合格樣品5 個(gè)，超標(biāo)農(nóng)藥為毒死蜱、克百威、氯氰菊酯、吡蟲(chóng)啉；茄果類(lèi)蔬菜不合格樣品2 個(gè)，超標(biāo)農(nóng)藥為毒死蜱；水果不合格樣品1 個(gè)，超標(biāo)農(nóng)藥為氯氰菊酯。

在監(jiān)測(cè)的510 個(gè)樣品中，有201 個(gè)樣品檢出農(nóng)藥殘留，其余309 個(gè)樣品未檢出。在檢出的201 個(gè)樣品（蔬菜116 個(gè)，蘋(píng)果76 個(gè)，甜瓜7 個(gè)，西瓜2 個(gè)）中有16 種農(nóng)藥殘留累計(jì)檢出268 次，有6 個(gè)樣品同時(shí)檢出4 種農(nóng)藥、7 個(gè)樣品同時(shí)檢出3 種農(nóng)藥、29 個(gè)樣品同時(shí)檢出2 種農(nóng)藥，具體見(jiàn)表3。通過(guò)檢出農(nóng)藥殘留分析，在生產(chǎn)中要加強(qiáng)對(duì)檢出頻次高和禁限用農(nóng)藥的監(jiān)管和風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)。

2.3.1 禁限用農(nóng)藥檢出情況

從表3 可知，在510 個(gè)樣品中檢出禁限用農(nóng)藥克百威、氧化樂(lè)果、毒死蜱3 種，累計(jì)檢出7 次，檢出率1.57%?？税偻z出4 次有3 個(gè)樣品超標(biāo)，檢出率0.78%；毒死蜱檢出3次有2個(gè)樣品超標(biāo)，檢出率0.59%；氧化樂(lè)果檢出1 次并超標(biāo)，檢出率0.20%。禁限用農(nóng)藥超標(biāo)樣品6 個(gè)，占超標(biāo)樣品的66.67%，說(shuō)明禁限用農(nóng)藥在生產(chǎn)中仍然存在施用和超量施藥的現(xiàn)象。

2.3.2 常規(guī)農(nóng)藥檢出情況

從表3可知，在510個(gè)樣品中檢出常規(guī)農(nóng)藥多菌靈、烯酰嗎啉、腐霉利、吡蟲(chóng)啉、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲霜靈、百菌清、苯醚甲環(huán)唑、甲維鹽、聯(lián)苯菊酯、馬拉硫磷及噻蟲(chóng)嗪等13 種，超標(biāo)樣品3 個(gè)，占超標(biāo)樣品的33.33%，其中有2 個(gè)樣品氯氰菊酯超標(biāo)，有1 個(gè)樣品吡蟲(chóng)啉超標(biāo)。尤其是多菌靈、烯酰嗎啉、腐霉利、吡蟲(chóng)啉檢出率均大于5%，說(shuō)明在蔬菜瓜果生產(chǎn)中存在過(guò)度施用農(nóng)藥和不按農(nóng)藥安全間隔期采收的現(xiàn)象。

表3 不同種類(lèi)農(nóng)藥監(jiān)測(cè)結(jié)果

3 結(jié)論與討論

對(duì)平?jīng)鍪惺卟怂a(chǎn)基地進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)，禁限用農(nóng)藥克百威、氧化樂(lè)果、毒死蜱還有檢出，

說(shuō)明禁限用農(nóng)藥在生產(chǎn)中仍然存在施用和超量施藥的現(xiàn)象，建議加強(qiáng)禁限用農(nóng)藥的監(jiān)管、溯源工作，加大農(nóng)業(yè)行政執(zhí)法處罰力度。在監(jiān)測(cè)的510 個(gè)樣品中，有201 個(gè)樣品檢出16 種農(nóng)藥殘留，累計(jì)檢出268 次，在葉菜類(lèi)、茄果類(lèi)、瓜類(lèi)、豆類(lèi)、食用菌類(lèi)蔬菜和水果中農(nóng)藥殘留檢出率都大于40%，說(shuō)明在蔬菜瓜果生產(chǎn)中存在過(guò)度施用農(nóng)藥和不按農(nóng)藥安全間隔期采收的現(xiàn)象，建議對(duì)菜農(nóng)加強(qiáng)蔬菜標(biāo)準(zhǔn)化栽培和農(nóng)藥規(guī)范化施用知識(shí)的宣傳培訓(xùn)，加強(qiáng)對(duì)檢出頻次高的常規(guī)使用農(nóng)藥安全間隔期知識(shí)的宣傳培訓(xùn)和監(jiān)督抽查。