姚 泳,李 娜
(1 連云港潤眾制藥有限公司,江蘇 連云港 222000; 2 江蘇海洋大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院,江蘇 連云港 222000)
乙炔重要的化工原料,由于其爆炸極限很寬,極易發(fā)生爆炸[1],因此乙炔生產(chǎn)中的事故發(fā)生率較高。本文以某公司溶解乙炔生產(chǎn)工藝為例,對工藝流程中各單元、環(huán)節(jié)進行危險性分析,針對存在問題提出安全對策,降低乙炔生產(chǎn)事故發(fā)生率。
在我國,乙炔的生產(chǎn)方法主要有兩種,電石法和天然氣法,采用電石法生產(chǎn)乙炔,雖然能耗大,但工藝流程簡單,易操作,得到的乙炔純度也高,所以電石法是我國目前生產(chǎn)乙炔采用的主要方法。
將粉碎后的電石和水加入發(fā)生器中,電石與水反應(yīng)產(chǎn)生乙炔氣,反應(yīng)溫度一般控制在70 ℃左右。生產(chǎn)的粗制乙炔氣經(jīng)過冷卻至小于40 ℃,儲存在儲氣柜中。儲氣柜內(nèi)的乙炔通入清凈器,在清凈器中通過清凈劑次氯酸鈉,除去硫化氫、磷化氫等雜質(zhì)進入中和塔,用堿液進行中和,然后進入乙炔壓縮機,成為精制乙炔[2]。精制乙炔利用高壓分離器和高壓干燥器(氯化鈣干燥器)將伴隨在氣體中的潤滑油和水分除掉水分后,最大壓力壓縮到2.5 MPa。加壓后的乙炔,再送達乙炔充裝臺,通過回火阻止器充裝至乙炔瓶中,檢驗后出廠。圖1為溶解乙炔的生產(chǎn)工藝流程圖。
圖1 溶解乙炔的生產(chǎn)工藝流程圖Fig.1 Process flow diagram of dissolved acetylene
乙炔制取的主要原料是電石,乙炔發(fā)生器是生產(chǎn)乙炔的主要設(shè)備,必須選用有關(guān)部門鑒定合格定點企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品,否則如發(fā)生乙炔泄漏極有可能發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故。
在乙炔的生產(chǎn)過程中嚴(yán)禁使用含銅的材料和水銀溫度計,防止生成有爆炸危險性的乙炔酮、乙炔汞。生產(chǎn)前應(yīng)用惰性氣體置換設(shè)備和管道中氣體,排放氣體中含氧量應(yīng)小于3%,否則極有可能發(fā)生爆炸。在加料時,加料速度不能過快,否則生產(chǎn)的乙炔會急劇增加,會出現(xiàn)乙炔不能及時送走的狀況,從而導(dǎo)致乙炔發(fā)生器內(nèi)的壓力增高,形成超壓,導(dǎo)致乙炔從安全水封中排放而發(fā)生事故,嚴(yán)重時,發(fā)生器有發(fā)生爆炸的危險[3]。此外,乙炔發(fā)生水封也必須符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求,因為乙炔發(fā)生水封可以起到阻火作用或防止空氣進入,如水封不符合要求有可能發(fā)生回火、進入空氣等而發(fā)生事故。
乙炔儲存的設(shè)備是乙炔儲氣柜,氣柜氣體進出口有安全水封,儲氣柜周邊嚴(yán)禁明火,氣柜本體必須有良好的接地裝置,同時應(yīng)安裝獨立的避雷針,防止雷擊和靜電。乙炔凈化過程主要要防止設(shè)備、管道發(fā)生泄漏而引起事故。
乙炔氣柜過高,易造成氣柜滑輪脫軌,發(fā)生乙炔泄漏,有發(fā)生燃燒爆炸的危險。乙炔氣柜過低,氣柜有抽癟的危險,氣柜抽癟,水進入壓縮機,造成液擊。乙炔氣柜過低,加大投電石時,發(fā)生器壓力升高后,安全水封沖破,溢流管內(nèi)大量電石渣沖出,發(fā)生器液位降低,有帶入空氣的可能,一旦帶入空氣,在充裝時,有發(fā)生爆炸的危險。
乙炔壓縮機屬于高溫、高壓類型的設(shè)備,在壓縮機運行前,應(yīng)該用符合相關(guān)要求的氮氣吹掃整個系統(tǒng),使系統(tǒng)的空氣中的氧氣含量小于3%,同時要確保壓縮系統(tǒng)的密封要求,防止乙炔外溢發(fā)生事故。乙炔壓縮機應(yīng)有良好的潤滑和冷卻系統(tǒng),防止溫度過高而發(fā)生事故。乙炔壓縮應(yīng)有可靠的安全閥,防止壓力過高發(fā)生爆炸。乙炔壓縮機運行時,更換安全閥、壓力表等安全附件時,有帶入空氣,發(fā)生爆炸的危險。在乙炔壓縮過程中,當(dāng)乙炔的壓力在不斷升高的情況下,在高壓段非常容易產(chǎn)生局部過熱的現(xiàn)象從而導(dǎo)致分解爆炸[4]。
干燥劑要定期補充,并在規(guī)定的范圍內(nèi)。更換、補充干燥劑前后必須用氮氣置換,并采用不發(fā)火工具,以免產(chǎn)生火花而發(fā)生事故。壓縮機運轉(zhuǎn)過程中存在機械傷害的危險。電氣設(shè)施防護不當(dāng),有觸電的危險。
充裝前應(yīng)對氣瓶外觀、瓶內(nèi)溶劑、充填物等進行詳細(xì)檢查,瓶內(nèi)溶劑不足需補加,無剩余壓力必須進行了氣體洗滌,初次充裝的乙炔瓶應(yīng)采用乙炔氣置換。充裝溫度過低或超量充裝會給儲存、使用造成瓶體、管路爆裂危險。
充裝時,乙炔工作壓力為0.02~0.15 MPa時,管道流速不大于8 m/s,工作壓力2.5 MPa以下時其最大流速為4 m/s。充裝時,溶解乙炔瓶內(nèi)的溫度應(yīng)在40 ℃以下,超溫會引起壓力升高,有可能發(fā)生充裝軟管爆裂,進而引發(fā)火災(zāi)爆炸事故。溶解乙炔在充裝的過程中,當(dāng)乙炔壓力的不斷升高到一定程度時,非常容易引起局部過熱而導(dǎo)致分解爆炸。
乙炔、丙酮屬甲類火災(zāi)危險性,如空氣中的濃度達到一定的爆炸極限,遇點火源或高熱等引發(fā)條件,極有可能發(fā)生火災(zāi)、爆炸,另外靜電也是一種潛在危險,電氣設(shè)備、線路如不符合防爆要求,也有可能發(fā)生火災(zāi)爆炸[5]。
電石對皮膚會產(chǎn)生的損害作用,如果與皮膚接觸會使皮膚瘙癢,引發(fā)一些炎癥,嚴(yán)重的會導(dǎo)致“鳥眼”樣潰瘍和黑皮病等。當(dāng)皮膚被電石灼傷時的表現(xiàn)為,皮膚的創(chuàng)面時間不好轉(zhuǎn)并造成慢性潰瘍型,接觸的人員會有排汗較少、牙釉質(zhì)受損并且齲齒發(fā)病增多的現(xiàn)象[6]。電石為第4.3類遇濕易燃物品,禁止與水接觸,包裝要嚴(yán)密,切勿受潮,應(yīng)儲存于高干燥清潔的倉庫內(nèi),庫房絕對不能漏雨,否則有引起燃燒,發(fā)生火災(zāi)的危險。
丙酮為第3.1類低閃點易燃液體,閃點-20 ℃。丙酮的爆炸極限大約在2.5%~13.0%之間,其蒸汽與空氣混合易形成爆炸性的混合物質(zhì),當(dāng)遇到明火、或與高熱物接觸時非常容易產(chǎn)生燃燒爆炸。所以丙酮儲存時應(yīng)該儲存在陰涼、干燥通風(fēng)的倉庫間[7]。并遠(yuǎn)離火種、熱源,防止靜電積聚,防止容器和包裝損壞。
乙炔易燃易爆,作業(yè)場所嚴(yán)禁煙火。作業(yè)、檢修應(yīng)使用不發(fā)火花的工具。不準(zhǔn)使用鐵器敲擊,防止敲擊設(shè)備、管道時產(chǎn)生火花。禁止乙炔和強酸物質(zhì)、強氧化劑、鹵素物質(zhì)等接觸。乙炔系統(tǒng)著火可用霧狀水、泡沫、二氧化碳滅火器滅火,禁止使用四氯化碳滅火器滅火。
操作人員吸入高濃度乙炔氣,應(yīng)迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處,注意保暖,當(dāng)出現(xiàn)呼吸困難的情況時要立刻給輸氧,呼吸停止時立刻進行人工呼吸,進行心跳復(fù)蘇,送醫(yī)院及時治療。
電石質(zhì)量應(yīng)符合GB 10665-2004《碳化鈣》的質(zhì)量指標(biāo),電石庫房應(yīng)保持干燥通風(fēng),要有防止雨水與地面水等侵入的措施。 電石包裝桶要防止吸濕受潮后產(chǎn)生乙炔。電石桶搬運時應(yīng)輕裝輕卸,雨天搬運必須要有可靠的遮雨設(shè)備。在開啟桶蓋時,禁止用氣焊或鋼鑿的方法,使用任何工具都不該產(chǎn)生火花。開桶時作業(yè)人員頭臉部不應(yīng)對準(zhǔn)桶口,要輕輕開啟桶蓋,防止桶內(nèi)電石受潮后產(chǎn)生乙炔,受撞擊、震蕩而炸開桶蓋,傷及人員。電石桶里的電石應(yīng)該倒在規(guī)定的地方,并且應(yīng)該倒干凈,防止出現(xiàn)意外。電石禁止與醇類、酸混放。電石著火禁止用水、泡沫滅火器滅火。作業(yè)人員應(yīng)穿工作服,戴防護手套,佩帶防塵口罩[8]。
丙酮隨用隨購,購入后立即送入丙酮儲槽內(nèi)。丙酮存放時應(yīng)該與其他物質(zhì)分開存放,尤其是氧化物質(zhì),應(yīng)做好密封工作。搬運丙酮時應(yīng)該注意要輕拿輕放,盡量避免把包裝弄壞,從而對人身造成不必要的傷害。管道應(yīng)該要做好防靜電工作,所以應(yīng)該設(shè)置好接地裝置,同時管道里的液體的流速不能大于 3 m/s,從而產(chǎn)生事故隱患[9]。當(dāng)丙酮著火時,應(yīng)該采用抗溶性的泡沫滅火器,不能直接用水滅火。當(dāng)要與高濃度的丙酮接觸時,必須配戴防護性的手套、安全防護眼鏡,當(dāng)空氣中丙酮的濃度超標(biāo)時,應(yīng)當(dāng)佩戴防毒口罩。當(dāng)皮膚與丙酮接觸時,應(yīng)當(dāng)立刻把弄臟的衣服脫掉,并立即用流動的清水沖洗。當(dāng)吸進人體時,要立刻逃到空氣清新的地方,緊急情況時候要送到醫(yī)院檢查,及時治療。
電石加料斗內(nèi)裝載的電石不能太滿,防止吊斗在提升中發(fā)生晃動,電石墜落傷人。吊料口應(yīng)有明顯醒目的安全標(biāo)志。吊料時,人員不準(zhǔn)站立在吊料口處,防止吊斗脫落發(fā)生惡性事故。加料槽應(yīng)始終保持干燥。電石推入落料管中,動作應(yīng)輕緩,防止發(fā)生撞擊火花。連接活門鋼纜應(yīng)經(jīng)常調(diào)節(jié),確?;铋T嚴(yán)密不漏氣加電石前應(yīng)及時開啟引風(fēng)機,引風(fēng)機應(yīng)有一定的抽力,及時將加料管內(nèi)逸出的乙炔氣抽掉。電石的粒度應(yīng)該受到嚴(yán)格的把關(guān),尤其是電石粉末和小顆粒的電石一定不可集中使用,從而防止發(fā)生意外。
壓縮機的吸氣壓力不得低于0.5 kPa,終端最高排氣壓力不得高于2.5 MPa。其各級排氣的溫度一律不得高于90 ℃,經(jīng)過冷卻后的乙炔氣體的溫度也必須要低于35 ℃。
定期檢查壓縮機的潤滑油和冷卻水的供給量,壓縮機運轉(zhuǎn)時,不得中斷潤滑油和冷卻水供給。定期排放壓縮機后的氣液分離器內(nèi)的油水,排放時動作要輕緩。定期要對干燥后乙炔氣體的含水量進行檢查,不能夠超過1 g(水)/m3。定期對高壓干燥器內(nèi)的廢液進行排放,無水氯化鈣也要及時的進行補充或者更換。補充、更換干燥劑時,應(yīng)將干燥器與乙炔系統(tǒng)切斷,作業(yè)前后用氮氣置換。壓縮機在投入使用時,應(yīng)該把乙炔氣體來置換氮氣,一直到乙炔的純度大于98%,才能夠并到乙炔系統(tǒng)里面。裝填無水氯化鈣干燥劑時,應(yīng)盡量將干燥器填滿。
乙炔氣瓶在充裝前,一定要安排專門的工作人員逐只對乙炔氣瓶進行認(rèn)真的全面的檢查,同時對氣瓶內(nèi)的丙酮損耗進行挨個檢查,確定其損耗量,從而能夠確定丙酮的補加量。丙酮的補加也必須嚴(yán)格按相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)進行補加。在補加丙酮的時候,一定要用氮氣來加壓,并且要按照規(guī)定嚴(yán)格地控制加壓氮氣的壓力小于0.5 MPa[10]。
通過乙炔生產(chǎn)過程危險性分析可知,乙炔生產(chǎn)工藝過程中乙炔發(fā)生作業(yè)、乙炔壓縮作業(yè)、乙炔充裝作業(yè)以及電石和丙酮等危險化學(xué)品使用環(huán)節(jié)具有不同程度的危險性。在生產(chǎn)過程中,必須建立完善的安全生產(chǎn)規(guī)章制度和嚴(yán)格的操作規(guī)程,加強安全管理,對關(guān)鍵生產(chǎn)裝置和重點危險部位,必須制定事故的緊急措施和事故預(yù)案,并在實踐中不斷完善。