方文彬
(貴州金田新材料科技有限公司,貴州 黔南 550600)
BOPP薄膜的主要原料聚丙烯(PP)是五種最常用合成樹脂之一[1],優(yōu)異的熱塑性讓PP具備了很好的可加工性,從而使得BOPP薄膜作為包裝材料被廣泛應(yīng)用于各個(gè)行業(yè),成為名副其實(shí)的“包裝皇后”[2~3]。然而,最初的BOPP薄膜主要聚丙烯和少量添加劑經(jīng)過熔融拉伸制得,存在著表面能低,力學(xué)性能一般,光學(xué)性能不好等缺點(diǎn),被極大的限制了其應(yīng)用途徑[4~6]。為了解決這些問題,國內(nèi)外眾多學(xué)者研究了爽滑添加劑和抗粘連添加劑等對BOPP薄膜產(chǎn)品性能的影響,同時(shí)也開展了BOPP薄膜生產(chǎn)工藝條件(比如電暈等)對產(chǎn)品性能的影響研究,研究成果有效提高了BOPP薄膜的表面張力、力學(xué)性能和可加工性等[7]。隨著下游產(chǎn)品對BOPP薄膜性能需求的進(jìn)一步提高,為了更便捷的制備BOPP薄膜和更好的性能,國內(nèi)外廠家又競相研發(fā)了BOPP薄膜專用料[8],主要研究了專用料自身的MFR、分子結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能等[9~10],卻鮮有BOPP專用料對薄膜產(chǎn)品性能具體影響的研究,所以本文選取HP425J專用料和T36F專用聚丙烯兩種BOPP母料制備成BOPP薄膜,并對薄膜產(chǎn)品的力學(xué)性能、表面張力和光學(xué)性能進(jìn)行了研究。
BOPP專用聚丙烯樹脂:T36F,分子質(zhì)量分布4.8,中國石油化工股份有限公司茂名分公司。BOPP專用料:HP425J,分子質(zhì)量分布6.7,韓國PMC公司。生產(chǎn)設(shè)備采用法國CELLER雙向拉伸聚丙烯薄膜生產(chǎn)線。
采用成熟的BOPP薄膜生產(chǎn)工藝,將BOPP專用料吸入擠出機(jī)熔化,進(jìn)行三層共擠,再分別經(jīng)過縱向和橫向拉伸,最后進(jìn)行測厚、切邊和電暈處理即可制得BOPP薄膜,厚度20 μm。以BOPP專用聚丙烯樹脂制備的薄膜編號為1#,以BOPP專用料制備的薄膜編號為2#。
BOPP 薄膜的力學(xué)性能采用萬能材料試驗(yàn)機(jī)表征,根據(jù)GB/T 1040.3—2006標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)條件對 BOPP 薄膜進(jìn)行測試,每個(gè)樣品測試3次,取平均值。BOPP薄膜的表面張力采用德國Kruss公司生產(chǎn)的表面張力儀測試獲得。BOPP 薄膜的光學(xué)性能根據(jù)GB/T 2410—2008標(biāo)準(zhǔn)測定,采用上海晶科股份有限公司生產(chǎn)的WGT-S用可見光在 633 nm 處測試BOPP 薄膜的透光率和霧度值。
為了研究BOPP專用聚丙烯樹脂和BOPP專用料對BOPP薄膜力學(xué)性能的影響程度,采用萬能材料試驗(yàn)機(jī)對1#和2#BOPP薄膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率進(jìn)行了測試,薄膜樣品尺寸為長度100 mm,寬度10 mm,厚度20 μm,每個(gè)樣品測試3次,取平均值,測試結(jié)果如表1所示。
表1 不同原料制備的BOPP薄膜的力學(xué)性能
從表1可知,與聚丙烯樹脂制備的BOPP薄膜相比,專用料制備的BOPP薄膜的縱向拉伸強(qiáng)度提高了25 MPa,縱向斷裂伸長率增加了13%;橫向拉伸強(qiáng)度提高了43 MPa,橫向斷裂伸長率增加了9%。因此,使用專用料比聚丙烯樹脂制備的BOPP薄膜力學(xué)性能更好。這是因?yàn)锽OPP專用料比聚丙烯樹脂的分子量分布更寬,其中高分子組分可以提高BOPP熔體的強(qiáng)度,而小分子組分則可以對高分子起到增塑作用,進(jìn)而提高熔體總體結(jié)晶速率以提升BOPP薄膜產(chǎn)品結(jié)晶度,從而提高BOPP薄膜彈性模量,最終導(dǎo)致BOPP薄膜力學(xué)性能提升。仔細(xì)對比BOPP薄膜在縱向、橫向上的拉伸強(qiáng)度,無論是1#還是2#,橫向拉伸強(qiáng)度總是比縱向拉伸強(qiáng)度高出65%以上,這是由于晶體材料的力學(xué)取向性引起的,顯然,BOPP薄膜在橫向上具有更好的拉伸強(qiáng)度。在斷裂伸長率上,卻是縱向的比橫向的高,意味著BOPP薄膜在縱向上可以承受更大的形變,這對BOPP薄膜產(chǎn)品的使用具有重要指導(dǎo)意義。
為了考察BOPP專用料對BOPP薄膜產(chǎn)品表面張力的影響,分別采用BOPP專用聚丙烯樹脂和BOPP專用料制備了20 μm厚度的BOPP薄膜,利用表面張力儀測試了BOPP薄膜表面張力在45天存儲期內(nèi)的變化,每次選取3個(gè)不同點(diǎn)測試,以其平均值表示表面張力結(jié)果,如圖1所示。
從圖1可以看出,BOPP專用料薄膜的表面張力在45天存儲期內(nèi)的變化趨勢與專用聚丙烯BOPP薄膜類似,總體呈現(xiàn)出表面張力先快速下降然后趨于平穩(wěn)的走勢。隨著存儲時(shí)間變長,BOPP專用料薄膜的表面張力逐漸下降,尤其在7天之內(nèi)下降很快,在30天后達(dá)到穩(wěn)定。這主要是因?yàn)楦邏弘姇炦^程破壞了BOPP母料的力學(xué)取向性,引起了BOPP薄膜產(chǎn)品內(nèi)的應(yīng)力松弛速度下降,導(dǎo)致產(chǎn)品下線的前幾天表面張力下降速度較快,而經(jīng)過一段時(shí)間后,薄膜內(nèi)的極性基團(tuán)會緩慢的遷移到BOPP薄膜表面以彌補(bǔ)損失的自由基團(tuán),達(dá)到一種微弱的平衡,所以體現(xiàn)為表面張力平穩(wěn)。
仔細(xì)觀察圖1還可以發(fā)現(xiàn)BOPP專用料薄膜的表面張力不僅在下線時(shí)比專用聚丙烯BOPP薄膜高,而且隨著存儲時(shí)間變長, BOPP專用料薄膜的表面張力一直比專用聚丙烯BOPP薄膜高。BOPP專用料的分子量分布比較寬,分子長鏈和短鏈都大量存在,更有利于BOPP薄膜內(nèi)極性基團(tuán)的運(yùn)動(dòng),使得極性基團(tuán)能夠較快的從內(nèi)部補(bǔ)充到表面,從而能長時(shí)間維持較高的表面張力,因此比專用聚丙烯BOPP薄膜的表面張力更高。綜上分析可知,BOPP專用料可以有效提高薄膜的表面張力,有利于薄膜產(chǎn)品的印刷。
BOPP專用料的相對分子質(zhì)量分布對薄膜的綜合性能有重要影響,因此定量研究了不同分子質(zhì)量分布的BOPP母料對薄膜光學(xué)性能的影響。首先分別采用BOPP專用聚丙烯樹脂和BOPP專用料制備了薄膜樣品,然后根據(jù)GB/T 2410—2008標(biāo)準(zhǔn)對薄膜的透光率和霧度進(jìn)行了測試,最后得到結(jié)果如圖2所示。
由圖2可知,BOPP專用料薄膜的透光率高達(dá)97.7%,比專用聚丙烯BOPP薄膜高出2.6%;BOPP專用料薄膜的霧度僅有0.7%,比專用聚丙烯BOPP薄膜下降0.5%,顯然,BOPP專用料薄膜的綜合光學(xué)性能優(yōu)于專用聚丙烯BOPP薄膜。這是因?yàn)锽OPP專用料的質(zhì)量分布廣,長鏈與短鏈互相配合,引起其熔體流動(dòng)速率的增大,不僅提高了材料的延展性,還有利于提升加工過程中塑化的均勻性,因此BOPP專用料制備的薄膜均勻性更好,透光率更高,霧度更低。研究結(jié)果表明,選擇質(zhì)量分布更廣的BOPP專用料可以獲得更均勻的BOPP薄膜,有利于提高透光率和降低霧度。
本文選取分子量分布相差較大的HP425J專用料和T36F專用聚丙烯兩種BOPP母料,利用三層共擠方式分別制備了BOPP薄膜,并對兩種薄膜產(chǎn)品的力學(xué)性能、表面張力和光學(xué)性能進(jìn)行了測試。研究了BOPP專用料對薄膜產(chǎn)品性能的影響規(guī)律,得出如下結(jié)論:
(1) BOPP專用料比聚丙烯樹脂的分子量分布更寬,可以提升BOPP薄膜產(chǎn)品結(jié)晶度,從而提高BOPP薄膜彈性模量,有效增大了拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率,所以BOPP專用料薄膜力學(xué)性能更好。
(2) BOPP專用料薄膜的表面張力在每個(gè)儲存時(shí)間都比專用聚丙烯BOPP薄膜高,且具有更長的表面張力松弛時(shí)間,BOPP專用料可以有效提高薄膜產(chǎn)品的表面張力
(3) BOPP專用料薄膜的透光率比專用聚丙烯BOPP薄膜高出2.6%,霧度下降0.5%,綜合光學(xué)性能優(yōu)于專用聚丙烯BOPP薄膜。選擇質(zhì)量分布更廣的BOPP專用料可以獲得更均勻的BOPP薄膜,有利于提高透光率和降低霧度。