胡 鵬
(聊城市生態(tài)環(huán)境局茌平區(qū)分局,山東 聊城 252100)
VOC是揮發(fā)性的有機(jī)化合物,通常指室溫下的飽和蒸汽氣壓超過70 Pa,沸點在50 ℃-250 ℃之間具備較強(qiáng)揮發(fā)性的有機(jī)化合物。VOC廢氣非常容易與空氣中的氮氧化合物發(fā)生反應(yīng)形成O3,同時會形成光化學(xué)煙霧,不僅會污染環(huán)境,還會對化工工作人員的身體健康產(chǎn)生嚴(yán)重的威脅,所以我國開始高度重視化工廢氣的處理,尤其是對VOC物質(zhì)的無害化處理。通常情況下VOC廢氣的處理分為后端氧化和前端技術(shù)兩種主要的處理方式,后端氧化主要采用生化式的方法,使VOC廢氣分解成H20或者CO2;前端技術(shù)則主要通過物理凈化的方式,通過調(diào)節(jié)壓力和溫度,或者使用吸收劑及選擇性過濾膜,將化工廢氣中的VOC物質(zhì)分離出來,分別進(jìn)行處理。
在眾多催化劑當(dāng)中,金屬鉑(即Pt)是最為常見的氧化性催化劑之一,尤其是在VOC廢氣的催化燃燒反應(yīng)堆當(dāng)中,能夠取得最好的氧化催化效果。然而鉑本身的使用成本較高,因此需要重視實際的操作過程。除此之外,還需要根據(jù)實際使用情況,合理的分析燃燒催化劑的實際使用周期,一般金屬鉑催化劑能夠使用五年左右[1]。在催化燃燒裝置實際使用的過程當(dāng)中,技術(shù)人員需要觀察催化劑的實際使用情況,測定催化劑與VOC廢氣的接觸反應(yīng)情況,以及VOC廢氣進(jìn)入催化室的實際溫度和流速,并且對比廢氣的輸入速度和最終的排出質(zhì)量,合理的計算催化劑的使用效率和使用年限,從而推斷催化燃燒裝置能夠承受的最大廢氣量以及最高處理效率,進(jìn)而合理的控制裝置的單次運行處理量,切實提高催化燃燒裝置的實際使用效果。
現(xiàn)階段應(yīng)用較為廣泛的催化燃燒裝置,在皮革等化工行業(yè)生產(chǎn)過程中的主要作用是收集、消除并控制VOC廢氣當(dāng)中的有毒物質(zhì)含量和毒性,從而有效降低化工生產(chǎn)對自然環(huán)境和工作人員身體健康的負(fù)面影響。針對此需求,可以適當(dāng)?shù)脑诋?dāng)前催化燃燒裝置系統(tǒng)的基礎(chǔ)上,從更加宏觀的角度,分析提高催化燃燒裝置氣體回收率的有效方法,該處理模式具備以下突出優(yōu)點:首先是催化燃燒反應(yīng)過程中使用的氧化劑可以循環(huán)利用,這一點主要體現(xiàn)在催化燃燒裝置的風(fēng)量和風(fēng)速能夠根據(jù)催化氧化反應(yīng)的具體情況進(jìn)行調(diào)整,從而使催化劑和反應(yīng)物達(dá)到最佳的比例狀態(tài),滿足催化燃燒的處理需求;其次則是比較傳統(tǒng)的化工廢氣處理方式,催化燃燒裝置具備更強(qiáng)的穩(wěn)定性和安全性,在一定程度上避免出現(xiàn)粉塵壓力過大等問題引發(fā)爆炸的情況,保障工作人員的人身安全;此外催化燃燒裝置通常還會配置高溫系統(tǒng)和低溫系統(tǒng)兩套工作機(jī)制,其中低溫系統(tǒng)由于能耗較低,因此可以被廣泛的應(yīng)用到VOC廢氣的處理過程中,并且低溫處理系統(tǒng)的運行環(huán)境保持在200 ℃以上,完全滿足VOC廢氣的處理需求;最后催化燃燒裝置能夠有效且全面的處理VOC廢氣,將其中的有毒物質(zhì)轉(zhuǎn)換為無毒物質(zhì),或者大幅度降低其毒性,處理效率能夠穩(wěn)定保持在95%以上。
對于催化燃燒裝置的使用而言,預(yù)熱環(huán)節(jié)是前期處理過程的核心,也是在催化燃燒裝置實際使用過程中必須要重視的安全因素。只有做好完善的預(yù)熱工作,才能夠提高催化燃燒裝置整體的穩(wěn)定性,保證其能夠穩(wěn)定的使用。在進(jìn)行預(yù)熱操作之前,需要把催化燃燒裝置的氣體混合物爆炸下限的參數(shù)范圍調(diào)整至24.5%以下,避免催化燃燒裝置出現(xiàn)異常爆炸或者火災(zāi)等問題。除此之外,為了盡可能的避免VOC廢氣在催化燃燒裝置內(nèi)部出現(xiàn)回火問題,就必須在條件范圍內(nèi)提高催化燃燒裝置內(nèi)氣體管道的功能強(qiáng)度,從而確保v通入氣體流速>v回火,如果實際情況需要,還可以在催化燃燒裝置內(nèi)比較關(guān)鍵的節(jié)點部位配置專業(yè)的減壓閥門,合理的控制催化燃燒裝置內(nèi)部的氣體流速,將進(jìn)氣壓力控制在額定范圍之內(nèi)。除此之外,還需要在催化燃燒裝置的重點設(shè)備節(jié)點配備消防器材,同時還需要在容易發(fā)生各類故障問題的部位設(shè)計一套專業(yè)且標(biāo)準(zhǔn)的連鎖性控制裝置,如果催化燃燒裝置的某一部位出現(xiàn)了故障問題,連鎖性控制裝置就會伴隨自動檢測技術(shù)而發(fā)出警報,提醒工作人員進(jìn)行應(yīng)急處理,避免故障持續(xù)發(fā)展對整個催化燃燒裝置的運行產(chǎn)生負(fù)面影響。
催化燃燒裝置內(nèi)部的反應(yīng)堆溫度大部分時間保持在345 ℃左右,在此溫度時催化燃燒裝置的總體反應(yīng)效率能夠保持在95%左右,實際處理效率會伴隨著內(nèi)部反應(yīng)物濃度和催化劑性質(zhì)發(fā)生一定的浮動。并且反應(yīng)物濃度和催化燃燒反應(yīng)的實際效率呈現(xiàn)正比變化。因此,需要重點控制以下兩個方面的操作模式。首先必須控制好催化室中的溫度,避免因為反應(yīng)爐部位的溫度不在合適范圍內(nèi),導(dǎo)致催化劑的活性受到影響,在催化燃燒裝置的過濾器部位提前加入一些活性比較高的催化劑,使氣體能夠率先進(jìn)行提純操作;其次則需要在VOC廢氣進(jìn)入催化反應(yīng)室之前,采用相應(yīng)的措施消除廢氣當(dāng)中的S、P、N等元素,防止其與催化劑發(fā)生副反應(yīng)導(dǎo)致催化劑中毒等問題。
催化燃燒裝置的基本運行結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)直鏈?zhǔn)綘顟B(tài),VOC廢氣從催化燃燒裝置的進(jìn)氣口輸入到裝置內(nèi)部,經(jīng)過基本的過濾裝置過濾出粉塵等大顆粒物質(zhì)之后,將VOC廢氣輸送到換熱室當(dāng)中,與處理后將要排出的無害化廢氣進(jìn)行熱交換處理,提高VOC廢氣的溫度,減少后續(xù)預(yù)熱操作的能耗量。在進(jìn)行熱交換處理之后,就可以將VOC廢氣輸入到燃燒室,對VOC廢氣進(jìn)行預(yù)加熱,提高其溫度,由于燃燒反應(yīng)需要使用的氧氣大多情況下為VOC廢氣中本身含有的空氣,因此為了保證燃燒充分,也可以使用旁路風(fēng)閥額外補(bǔ)充空氣,等到加熱至350 ℃左右,就可以將預(yù)熱好的VOC廢氣通過送風(fēng)機(jī)抽送到催化室當(dāng)中,與催化劑充分接觸進(jìn)行催化氧化反應(yīng)。因為VOC廢氣當(dāng)中通常含有硫、磷和硅等元素,很容易使金屬氧化劑出現(xiàn)催化劑中毒現(xiàn)象,因此在預(yù)加熱之后的VOC廢氣需要先進(jìn)行預(yù)處理,之后才可以正式輸送到催化室當(dāng)中進(jìn)行反應(yīng)。預(yù)處理之后的VOC廢氣進(jìn)入催化室并與氧化劑進(jìn)行接觸的過程中,催化劑首先會將化工廢氣當(dāng)中的VOC成分氧化并分解成H20和CO2。發(fā)生催化氧化反應(yīng)之后生成的無害化廢氣,會被輸送到換熱器當(dāng)中,與進(jìn)風(fēng)口處輸送進(jìn)來的新VOC廢氣進(jìn)行熱交換,從而實現(xiàn)能源合理利用的目的。催化燃燒裝置內(nèi)部的風(fēng)機(jī)結(jié)構(gòu)在選擇時一般會選擇耐高溫型號,并且風(fēng)機(jī)結(jié)構(gòu)往往設(shè)置于催化燃燒裝置的下游部分,從而使上游位置能夠形成負(fù)壓狀態(tài),避免出現(xiàn)氣體泄漏等問題。
現(xiàn)階段,催化燃燒裝置的催化氧化劑大多使用金屬鉑等貴金屬型的催化材料,其最為合適的使用溫度通常在350 ℃左右,而且形狀大多呈現(xiàn)蜂窩狀或者粉末狀。對于達(dá)到使用年限的催化劑,可以對其進(jìn)行再生處理,再生之后催化劑能夠?qū)崿F(xiàn)循環(huán)使用。與此同時,在選擇催化劑的過程中,還需要根據(jù)處理的VOC廢氣的實際組分、各含量濃度以及廢氣風(fēng)量進(jìn)行確認(rèn),廢氣的組分決定了催化劑的參考種類,風(fēng)量和濃度則決定了催化劑的用量,以及對于催化劑可用年限的判斷。通常情況下,每種催化劑都有對應(yīng)的空速比,即SV,根據(jù)相關(guān)數(shù)學(xué)分析結(jié)果,可以推算出催化劑的觸媒用量參考值,計算公式為v=Q/ Ve,其中v代表催化劑的空速;Q是需要處理的廢氣量,Ve則是催化劑的實際用量。
催化燃燒處理技術(shù),自上世紀(jì)四十年代末期被提出之后,就在不斷的進(jìn)行技術(shù)改革和實踐應(yīng)用,如今催化燃燒處理裝置已經(jīng)被廣泛的應(yīng)用到化工領(lǐng)域的工業(yè)廢氣處理過程當(dāng)中[2]。經(jīng)過多年的實踐和優(yōu)化,催化燃燒裝置現(xiàn)階段具備以下幾項突出優(yōu)點:第一是處理效率較高,催化燃燒裝置對于VOC廢氣毒性的處理效率在99%以上,并且能夠?qū)崿F(xiàn)徹底的除臭處理;第二則是催化燃燒裝置能夠?qū)⒔^大部分的VOC廢氣轉(zhuǎn)換成無害物質(zhì);第三是催化燃燒裝置的VOC廢氣分解效率能夠保持在95%以上,并且不需要額外的輔助處理;第四則是能夠在低溫(300 ℃左右)狀態(tài)對VOC廢氣進(jìn)行高效處理,減少了燃料的能耗量;第五催化燃燒裝置具備較強(qiáng)的安全性,不會存在粉塵爆炸等高溫風(fēng)險;第六催化燃燒裝置的設(shè)備內(nèi)部為負(fù)壓狀態(tài),能夠有效的避免臭氣滲漏問題;第七催化燃燒裝置能夠?qū)⒂袡C(jī)化合物完全氧化分解成無毒無害的H2O和CO2氣體;第八氧化催化劑的使用壽命相對較長,并且可以根據(jù)輸入口的氣體風(fēng)量以及VOC廢氣的含量合理推測催化劑的實際使用壽命,并且催化劑還能夠進(jìn)行再生利用。
除了以上較為突出的優(yōu)點,催化燃燒裝置本身還具備實際應(yīng)用方面的明顯缺點:一方面是裝置當(dāng)中的催化氧化劑在碰到硅、磷、硫等元素之后,就會出現(xiàn)催化劑中毒現(xiàn)象,因此需要相應(yīng)的預(yù)處理機(jī)制作為基礎(chǔ);另一方面則是對于VOC廢氣濃度較低以及風(fēng)量較大的化工廢氣而言,應(yīng)用催化燃燒裝置的成本過高,需要額外配置沸石滾輪濃縮設(shè)備實現(xiàn)協(xié)同處理,加大了成本開銷。
由于催化氧化反應(yīng)對于溫度的需求較為嚴(yán)格,因此在VOC廢氣輸入到催化反應(yīng)室之前,通常使用明火進(jìn)行廢氣的預(yù)熱處理,因此在預(yù)熱處理過程中需要考慮以下四個方面的安全措施:首先需要設(shè)置安全聯(lián)鎖和故障報警的同步系統(tǒng)控制機(jī)制,一旦發(fā)生回火等安全問題,系統(tǒng)警報器就會立刻發(fā)生報警指示,引導(dǎo)工作人員進(jìn)行故障處理;其次則是對回火問題進(jìn)行控制,為了最大程度上避免回火問題的出現(xiàn),在設(shè)計催化燃燒裝置內(nèi)部管道結(jié)構(gòu)時,必須通過相關(guān)計算,保證管道內(nèi)的氣體流速能夠大于氣體的回火速度,可以根據(jù)需要在管道前端的主路上設(shè)計額外的減壓閥門,保證催化染色裝置內(nèi)部始終處于下游氣體氣壓低于上游氣體氣壓的狀態(tài)。除此之外,還需要對化工廢氣當(dāng)中的VOC含量進(jìn)行合理控制,使其保持在爆炸下限數(shù)值的20%范圍之內(nèi),盡可能避免發(fā)生火災(zāi)或者爆炸問題。最后則可以根據(jù)實際生產(chǎn)流程的需求,選擇回火防治器或者空氣稀釋裝置等安全裝置,盡可能保證催化燃燒裝置內(nèi)部的安全性。
由于催化劑進(jìn)行氧化處理的最佳溫度在350 ℃,因此在進(jìn)入催化室進(jìn)行催化氧化反應(yīng)之前,需要先在燃燒室當(dāng)中,對VOC廢氣進(jìn)行升溫處理,利用預(yù)加熱等方式,保證VOC廢氣在進(jìn)入催化反應(yīng)時的溫度滿足反應(yīng)需求。為了有效的控制VOC廢氣的溫度,避免溫度失衡導(dǎo)致催化燃燒裝置出現(xiàn)異常問題,可以利用PLC控制盤面板對VOC廢氣的實際溫度進(jìn)行監(jiān)測,并且設(shè)置基本的溫度報警裝置,避免溫度異常導(dǎo)致催化劑活性不穩(wěn)定等問題的發(fā)生。燃燒器當(dāng)中用于加熱的材料通常有液化石油氣和液化天然氣兩種,如果化工生產(chǎn)地區(qū)由于消防等特殊原因無法供應(yīng)以上燃料,也可以使用電加熱等方式對廢氣進(jìn)行預(yù)熱處理。
催化燃燒裝置利用相應(yīng)的催化劑,將化工廢氣中含有的VOC等物質(zhì)進(jìn)行催化,并在燃燒的作用下使其轉(zhuǎn)化為無毒害的H2O和CO2[3]。由于催化燃燒裝置的操作較為簡便、對于VOC廢氣的處理效率高,并且催化燃燒裝置本身較為方便維護(hù),且配置所需的成本較低,因此被廣泛應(yīng)用到化工領(lǐng)域的生產(chǎn)過程當(dāng)中。
表1是某皮革企業(yè)生產(chǎn)線工作過程中,未經(jīng)處理的化工廢氣(在催化燃燒裝置入口處測得),以及催化燃燒裝置處理之后,在出口位置檢測到的各類氣體成分的濃度對比。催化燃燒裝置的處理風(fēng)量是15 000 m3/h,入口部位的廢氣檢測溫度始終處于常溫狀態(tài),廢氣含量檢測方法利用國家頒布的HJ734-2014標(biāo)準(zhǔn)。
表1 某皮革企業(yè)的催化燃燒裝置處理前后氣體濃度對比
通過對比催化燃燒裝置出口與入口部位的廢氣濃度可以得出,處理后廢氣中的二甲苯、甲苯、苯和VOC等測試結(jié)果都能夠符合國家相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn),利用催化燃燒裝置處理VOC廢氣的處理效率甚至能夠高達(dá)99%以上,滿足國家化工業(yè)廢氣處理標(biāo)準(zhǔn)中要求催化燃燒裝置的實際處理效率不能低于95%的基本要求。
利用催化燃燒裝置處理VOC廢氣的方式,具有效率高、能耗低的突出優(yōu)點,并且還能夠?qū)崿F(xiàn)系統(tǒng)的自動化控制?,F(xiàn)階段對于我國化工行業(yè)的發(fā)展而言,與傳統(tǒng)的吸附處理技術(shù)和生化處理技術(shù)相比,催化燃燒裝置處理方法的處理效果更好,且需要消耗的技術(shù)成本較低,現(xiàn)階段催化燃燒裝置處理法在我國的化工市場占據(jù)的份額持續(xù)上漲,目前已經(jīng)超過了22%,在較為發(fā)達(dá)的國家甚至能夠達(dá)到29%左右。在具體的使用方面,催化燃燒裝置比較適合處理風(fēng)量適中并且VOC濃度較高的化工廢氣。如果需要處理的化工廢氣中VOC的含量較低,或者化工廢氣整體的流動速度較大,直接使用催化燃燒裝置則很難取得良好的效果,在此情況下需要在催化燃燒裝置的上游部分安裝額外的沸石輪轉(zhuǎn)設(shè)備,先將化工廢氣進(jìn)行壓縮處理,之后以適當(dāng)?shù)牧魉賹嚎s之后的化工廢氣再輸入到催化燃燒設(shè)備中。