肖瑤 鄭虹 白雨萍 孫東睿 陳書(shū)禮 朱振宇
(1.中國(guó)第一汽車(chē)股份有限公司材料與輕量化研究院,長(zhǎng)春 130011 2.中汽數(shù)據(jù)有限公司,天津 300300)
車(chē)內(nèi)空氣中的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)對(duì)人體具有一定的健康危害[1],引起了社會(huì)的極大關(guān)注[2]。為保護(hù)消費(fèi)者的身體健康,我國(guó)車(chē)內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)管控苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛等八項(xiàng)物質(zhì)[3]。研究表明,車(chē)內(nèi)VOCs的散發(fā)速率和散發(fā)量與環(huán)境因素密切相關(guān),尤其是溫度因素[4]。隨著溫度的升高,內(nèi)飾零部件中的VOCs散發(fā)速率顯著增大,隨著溫度的降低,內(nèi)飾零部件中的VOCs散發(fā)速率明顯降低。然而,在溫度一定的情況下,內(nèi)飾零部件中VOCs的散發(fā)量如何隨著散發(fā)時(shí)間的增長(zhǎng)而變化,何時(shí)能達(dá)到散發(fā)平衡?這是本研究希望解決的問(wèn)題。
我國(guó)環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HJ/T 400—2007《車(chē)內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類(lèi)物質(zhì)采樣測(cè)定方法》[5]中規(guī)定的整車(chē)VOCs檢測(cè)條件為整車(chē)在環(huán)境艙內(nèi)25℃下停放16 h后,對(duì)車(chē)內(nèi)VOCs散發(fā)量進(jìn)行檢測(cè)。而目前我國(guó)汽車(chē)行業(yè)對(duì)內(nèi)飾零部件中VOCs散發(fā)量的檢測(cè)條件為內(nèi)飾零部件置于采樣袋中于65℃散發(fā)2 h后,對(duì)內(nèi)飾零部件的VOCs散發(fā)量進(jìn)行檢測(cè)。由此可知,整車(chē)檢測(cè)條件和內(nèi)飾零部件的檢測(cè)條件在檢測(cè)溫度、檢測(cè)時(shí)間、檢測(cè)方法等多個(gè)方面存在較大差異,其中檢測(cè)溫度、檢測(cè)時(shí)間的差異尤為明顯。
為研究溫度對(duì)汽車(chē)內(nèi)飾中VOCs散發(fā)的影響,本研究選取25℃和65℃兩個(gè)溫度條件對(duì)內(nèi)飾零部件進(jìn)行VOCs檢測(cè),探索不同溫度下內(nèi)飾零部件VOCs的散發(fā)規(guī)律。
為考察內(nèi)飾零部件中VOCs隨時(shí)間的散發(fā)規(guī)律,需要選取具有代表性的內(nèi)飾零部件作為研究對(duì)象。內(nèi)飾零部件的代表性表現(xiàn)在兩個(gè)方面,一方面選擇的內(nèi)飾零部件必須是車(chē)艙內(nèi)重點(diǎn)管控的內(nèi)飾零部件,另一方面選擇的內(nèi)飾零部件在材質(zhì)上有代表性,其散發(fā)行為在一定程度上反應(yīng)車(chē)內(nèi)VOCs的散發(fā)規(guī)律?;谝陨蟽煞矫婵紤],選擇車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成作為研究對(duì)象。
使用汽車(chē)行業(yè)常用的袋子法對(duì)車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成散發(fā)的VOCs進(jìn)行檢測(cè),具體方法如下。
a.將2個(gè)同批次的車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成分別放入2 000 L的聚氟乙烯采樣袋中,密封采樣袋。
b.連接導(dǎo)管,用真空泵將袋內(nèi)的空氣抽出,向袋子中充入其體積30%左右高純氮?dú)?,再將氣體抽出,重復(fù)2次,最后向袋中準(zhǔn)確充入袋體積50%的高純氮?dú)狻?/p>
c.將一個(gè)袋子放入25℃的空調(diào)房中恒溫保存,分別在1 h、2 h、4 h、7 h、10 h、24 h處翻動(dòng)袋子混勻,分別用Tenax TA采樣管和DNPH采樣管采集袋子中的空氣樣品,采樣時(shí)使用恒流氣體采樣器進(jìn)行樣品采集,Tenax TA管采樣流量為0.2 L/min,采樣體積為3 L,DNPH管采樣流量為0.8 L/min,采樣體積為12 L。
d.將另一個(gè)袋子放入65℃的恒溫箱中加熱,分別在1 h、2 h、4 h、7 h、10 h、24 h處翻動(dòng)袋子混勻,分別用Tenax TA采樣管和DNPH采樣管采集袋子中的空氣樣品,采樣流量與25℃保持一致。
VOCs的分析依據(jù)HJ/T 400—2007《車(chē)內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類(lèi)物質(zhì)采樣測(cè)定方法》進(jìn)行。
由于該車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成中苯、苯乙烯、丙烯醛的檢出濃度較低,因此只研究甲苯、乙苯、二甲苯、甲醛、乙酸的散發(fā)規(guī)律。車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成在25℃下各項(xiàng)VOCs濃度隨時(shí)間變化見(jiàn)圖1~圖5。
圖1 25℃下甲苯濃度隨時(shí)間的變化
圖2 25℃下乙苯濃度隨時(shí)間的變化
圖3 25℃下二甲苯濃度隨時(shí)間的變化
圖5 25℃下乙醛濃度隨時(shí)間的變化
圖4 25℃下甲醛濃度隨時(shí)間的變化
根據(jù)亨利定律擬合曲線的方程為:Ca=Cequ×(1-α×e-βt),Ca為不同的時(shí)間點(diǎn)測(cè)量的VOC濃度,Cequ為平衡時(shí)的VOC濃度,α為無(wú)量綱數(shù),β為無(wú)量綱數(shù),t為散發(fā)時(shí)間。
由圖1~圖5可知,由于車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成中VOCs組分的初始含量不同,因此各VOCs組分濃度隨時(shí)間的變化差別較大。但從總體散發(fā)趨勢(shì)看,除乙醛外,其他VOCs均呈現(xiàn)在前10 h內(nèi)散發(fā)濃度增長(zhǎng)速度較快,而10 h~24 h時(shí)間段內(nèi),不同VOCs散發(fā)濃度增長(zhǎng)速度減緩甚至趨于穩(wěn)定。車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成在25℃下散發(fā)24 h時(shí),不同VOCs的濃度排序?yàn)榧兹疽胰径妆剑疽冶剑炯妆健?/p>
車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成在65℃下各項(xiàng)VOCs濃度隨時(shí)間變化見(jiàn)圖6~圖10。
圖10 65℃下乙醛濃度隨時(shí)間的變化曲線
由圖6~10可知,65℃條件下車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成中VOCs組分濃度隨時(shí)間的變化規(guī)律與25℃條件下相似,均表現(xiàn)為,除乙醛外,其他VOCs均呈現(xiàn)在前10 h內(nèi)散發(fā)濃度增長(zhǎng)速度較快,而10 h到24 h時(shí)間段內(nèi),VOCs散發(fā)濃度增長(zhǎng)速度減緩甚至趨于穩(wěn)定。車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成在65℃下散發(fā)24 h時(shí),不同VOCs的濃度排序?yàn)榧兹疽胰径妆剑疽冶剑炯妆?,與25℃條件下表現(xiàn)相一致。此外,對(duì)于同種VOCs組分,65℃下的濃度要明顯高于25℃條件下的濃度。
圖6 65℃下甲苯濃度隨時(shí)間的變化
圖7 65℃下乙苯濃度隨時(shí)間的變化
圖8 65℃下二甲苯濃度隨時(shí)間的變化
圖9 65℃下甲醛濃度隨時(shí)間的變化
本研究以車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成為例,研究了25℃和65℃下不同VOCs的散發(fā)規(guī)律,結(jié)論如下。
a.25℃和65℃下,車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成中VOCs組分濃度隨時(shí)間的變化規(guī)律均表現(xiàn)為:除乙醛外,其他VOCs均呈現(xiàn)在前10 h內(nèi)散發(fā)濃度增長(zhǎng)速度較快,而10 h到24 h時(shí)間段內(nèi),VOCs散發(fā)濃度增長(zhǎng)速度減緩甚至趨于穩(wěn)定。
b.25℃和65℃下,散發(fā)24 h時(shí),車(chē)門(mén)內(nèi)飾板總成中不同VOCs的濃度排序均為甲醛>乙醛>二甲苯>乙苯>甲苯。
c.對(duì)于同種VOCs組分,65℃下的濃度要明顯高于25℃條件下的濃度。