孫 彪,敖運林,王德智,王俊雅,葉文才,3,張曉琦,3*
(1暨南大學(xué)藥學(xué)院中藥及天然藥物研究所,廣州 510632;2暨南大學(xué)廣東省現(xiàn)代中藥工程技術(shù)研究中心,廣州 510632;3國家藥品監(jiān)督管理局中成藥質(zhì)量評價重點實驗室,廣州 510632)
葎草[Humulus scandens.(Lour.)Merr.]為??疲∕oraceae)葎草屬植物,為一年生或多年生草本,廣泛分布于我國除青海、新疆以外的大部分地區(qū),另外東北亞、北美洲也有分布[1-2]。別名鋸子草、拉拉秧、五爪龍、割人藤等,始載于《唐本草》[1-2]。葎草味甘、苦,性寒,具有清熱解毒、利尿消腫的功效,內(nèi)服用于肺結(jié)核潮熱、腸胃炎、痢疾、腎盂腎炎、泌尿系結(jié)石等,外用可治濕疹、毒蛇咬傷等[1-2];在廣西民間被用于治療腎炎,且療效較好[3]。目前,葎草莖葉中已分離得到的化學(xué)成分主要為黃酮類、萜類、甾體類[4]?,F(xiàn)代藥理研究表明葎草具有抗菌、抗炎、抗結(jié)核、抗氧化、抗腫瘤和止瀉等作用[4]。為了揭示葎草莖葉藥效物質(zhì)基礎(chǔ),本研究對葎草莖葉的化學(xué)成分進行了分析。從葎草的莖葉中分離鑒定了15 個化合物,分別為楊芽黃素(1)、白楊素(2)、5-羥基-3,4',6,7-四甲氧基黃酮(3)、(2S)-5-羥基-7,8-二甲氧基二氫黃酮(4)、歐前胡素(5)、珊瑚菜內(nèi)酯(6)、4-羥基-3-(3'-甲基-2'-丁烯基)苯甲酸乙酯(7)、對羥基苯丙酸(8)、反式對羥基肉桂酸乙酯(9)、對羥基苯甲醛(10)、anofinic acid(11)、5,6-去氫卡文內(nèi)酯(12)、大黃素甲醚(13)、齊墩果-12-烯-3,11-二酮(14)及ergosta-4,6,8(14),22-tetraen-3-one(15),以上化合物均為首次從該植物中分離得到。
V-730型紫外-可見光譜儀、FT/IR-4600 Fourier Transform 型紅外光譜儀(KBr壓片)、P-2000旋光儀(日本Jasco 公司);顯微熔點測定儀(X-5 型,北京泰克儀器公司);6210 ESI/TOF 質(zhì)譜儀、1260 分析及制備型高效液相色譜儀(美國安捷倫公司);AV-400/AV-500/AV-600 型核磁共振儀(德國布魯克公司);柱色譜硅膠(60~100目、200~300目,青島海洋化工有限公司);ODS(50 μm)柱色譜填料(美國Merck 公司);Sephadex LH-20(瑞典Pharmacia Bio?tech AB 公司);TLC 硅膠GF254預(yù)制板(煙臺化學(xué)工業(yè)研究所);分析及制備色譜柱為美國Phenomenex公司的苯基分析柱(250 mm×4.6 mm,5 μm)和制備柱(250 mm × 21.2 mm,5 μm);氘代試劑(寧波翠英化學(xué)技術(shù)有限公司);所用試劑均為分析純或色譜純(廣東光華科技股份有限公司)。
實驗用葎草購于廣州市藥材公司,經(jīng)暨南大學(xué)藥學(xué)院張英副教授鑒定為桑科葎草屬植物葎草Humulus scandens(Lour.)Merr.,植 物 標(biāo) 本(CP.2019092801)保存于暨南大學(xué)中藥及天然藥物研究所。
干燥的葎草莖葉(50.1 kg)粉碎,經(jīng)95%乙醇滲漉提取,減壓濃縮得總浸膏5.3 kg,加水混懸均勻后,依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,減壓濃縮得石油醚部位(1.61 kg)、乙酸乙酯部位(0.53 kg)、正丁醇部位(0.30 kg)。石油醚部位(1.61 kg)經(jīng)硅膠柱色譜,石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫(100∶0 ~ 0∶100),得到Fr.1 ~ 10。Fr.2 經(jīng)硅膠柱色譜,石油醚-乙酸乙酯(100∶0 →0∶100)梯度洗脫,得到Fr.2.1 ~ Fr.2.5。Fr.2.2 經(jīng)二氯甲烷-甲醇(1∶1)凝膠柱洗脫,之后經(jīng)過制備型HPLC(乙腈-水,50∶50)得到化合物13(6.28 mg,tR= 38.1 min),1(1.87 mg,tR=39.2 min)。Fr.2.3經(jīng)二氯甲烷-甲醇(1∶1)凝膠柱洗脫后,經(jīng)ODS 得到流分Fr.2.3.1 ~ Fr.2.3.7,其中Fr.2.3.2 經(jīng)甲醇凝膠柱洗脫后再經(jīng)制備型HPLC(乙腈-水,15∶85)得到化合物8(10.61 mg,tR= 27.2 min),10(2.57 mg,tR=37.0 min),F(xiàn)r.2.3.4經(jīng)制備型HPLC(甲醇-水,45∶55)得到化合物9(4.42 mg,tR= 70.2 min),F(xiàn)r.2.3.6 經(jīng)二氯甲烷-甲醇(1∶1)凝膠柱洗脫后再經(jīng)制備型HPLC(乙腈-水,75∶25)得到化合物15(13.52 mg,tR= 45.9 min),F(xiàn)r.2.3.7 經(jīng) 制備型HPLC(甲醇-水,82∶18)得到化合物14(212.59 mg,tR= 39.0 min)。Fr.6 經(jīng)硅膠柱色譜,石油醚-乙酸乙酯(100∶0 →0∶100)梯度洗脫,得到Fr.6.1 ~Fr.6.6。Fr.6.4 經(jīng)二氯甲烷-甲醇(1∶1)凝膠柱洗脫后,經(jīng)ODS 得到流分Fr.6.4.1~Fr.6.4.6,其中Fr.6.4.3 經(jīng)甲醇凝膠柱洗脫后再經(jīng)制備型HPLC(乙腈-水,35∶65)得到化合物11(4.89 mg,tR=36.8 min),2(3.86 mg,tR=53.4 min),F(xiàn)r.6.4.5 經(jīng)二氯甲烷-甲醇(1∶1)凝膠柱洗脫后再經(jīng)制備型HPLC(乙腈-水,40∶60)得到化合物12(2.14 mg,tR= 35.1 min),5(2.65 mg,tR= 59.2 min),7(4.58 mg,tR= 66.5 min),6(1.11 mg,tR= 70.4 min),F(xiàn)r.6.4.6 經(jīng)制備型HPLC(乙腈-水,45∶55)得到化合物4(3.63 mg,tR= 39.4 min),3(2.64 mg,tR=64.4 min)。化合物1~15結(jié)構(gòu)見圖1。
Figure 1 Chemical structures of compounds 1-15
化合物1 黃色粉末;UV(CH3OH)λmax:211,246,269,316 nm;IR(KBr):3 433,2 928,1 634,1 607,1 495,1 452,1 353,1 202,1 160,1 040,849,769 cm-1;HR-ESI-MSm/z:269.0808[M+H]+,分子式C16H12O4。1H NMR(500 MHz,CDCl3)δ:12.72(1H,s,OH),7.51 ~ 7.90(5H,m,H-2',3',4',5',6'),6.68(1H,s,H-3),6.51(1H,d,J=2.2 Hz,H-8),6.38(1H,d,J=2.2 Hz,H-6),3.89(3H,s,-OCH3);13C NMR(125 MHz,CDCl3)δ:182.67(C-4),165.78(C-7),164.17(C-2),162.37(C-5),157.97(C-9),131.99(C-4'),131.50(C-1'),129.24(C-3',5'),126.46(C-2',6'),106.06(C-3),105.89(C-10),98.35(C-6),92.86(C-8),55.97(-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻[5]報道基本一致,鑒定化合物1為楊芽黃素(tectochrysin)。
化合物2 黃色粉末;UV(CH3OH)λmax:212,246,268 nm,318;IR(KBr):3 439,2 894,2 720,2 636,1 652,1 614,1 577,1 498,1 450,1 370,1 356,1 169,1 033,908 cm-1;HR-ESI-MSm/z:253.050 8[M-H]?,分子式C15H10O4。1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ:12.80(1H,s,5-OH),8.05(2H,d,J=6.9 Hz,H-2',6'),7.58(3H,m,H-3',4',5'),6.93(1H,s,H-3),6.50(1H,d,J= 1.7 Hz,H-8),6.20(1H,d,J= 1.8 Hz,H-6);13C NMR(100 MHz,DMSO-d6)δ:181.81(C-4),165.35(C-7),163.13(C-2),161.55(C-5),157.62(C-9),132.07(C-4'),130.83(C-1'),129.24(C-3',5'),126.46(C-2',6'),105.20(C-3),103.78(C-10),99.34(C-6),94.31(C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻[6]報道基本一致,鑒定化合物2為白楊素(chrysin)。
化合物3 黃色粉末;UV(CH3OH)λmax:214,272,337 nm;IR(KBr):3 419,2 931,1 661,1 607,1 590,1 461,1 361,1 259,1 215,1 179,1 127,1 094,1 032,986,806 cm-1;HR-ESI-MSm/z:359.112 3[M+H]+,分 子 式C19H18O7。1H NMR(600 MHz,DMSO-d6)δ:12.60(1H,s,5-OH),8.07(2H,d,J=8.9 Hz,H-2',6'),7.15(2H,d,J= 9.0 Hz,H-3',5'),6.93(1H,s,H-8),3.91(3H,s,7-OCH3),3.86(3H,s,3-OCH3),3.80(3H,s,4'-OCH3),3.72(3H,s,6-OCH3);13C NMR(150 MHz,DMSO-d6)δ:178.39(C-4),161.54(C-4'),158.79(C-7),155.62(C-2),152.02(C-5),151.81(C-9),138.06(C-3),131.74(C-6),130.17(C-2',6'),122.24(C-1'),114.39(C-3',5'),105.78(C-10),91.60(C-8),60.17(6-OCH3),59.88(3-OCH3),56.62(7-OCH3),55.61(4'-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻[7]報道基本一致,鑒定化合物3 為5-羥基-3,4',6,7-四甲氧基黃酮(5-hydroxy-3,4',6,7-tetramethoxyflavone)。
化合物4 黃色稠狀物;[α]24D- 5.9°(c0.47,CH3OH);UV(CH3OH)λmax:213,239,289 nm,344;IR(KBr):3 414,2 935,1 685,1 637,1 497,1 451,1 314,1 206,1 025,802,725 cm-1;HR-ESI-MSm/z:301.107 8[M+H]+,分子式C17H16O5。1H NMR(600 MHz,CD3OD)δ:7.37 ~ 7.54(5H,m,H-2',3',4',5',6'),6.20(1H,s,H-6),5.53(1H,d,J= 12.2Hz,H-2),3.89(3H,s,7-OCH3),3.72(3H,s,8-OCH3),3.15(1H,dd,J=17.0,12,7 Hz,H-3),2.86(1H,d,J= 17.0 Hz,H-3);13C NMR(150 MHz,CD3OD)δ:198.00(C-4),162.89(C-7),161.18(C-5),155.09(C-9),140.27(C-1'),130.72(C-8),129.76(C-3',5'),129.73(C-4'),127.39(C-2',6'),103.81(C-10),93.90(C-6),80.72(C-2),61.51(8-OCH3),56.78(7-OCH3),44.20(C-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻[8]報道基本一致,鑒定化合物4 為(2S)-5-羥基-7,8-二甲氧基二氫黃酮[(2S)-5-hydroxy-7,8-dimethoxyflavanone]。
化合物5 淡黃色粉末;UV(CH3OH)λmax:219,248,264,299 nm;IR(KBr):3 419,3 055,2 975,2 931,2 906,1 729,1 715,1 624,1 588,1 445,1 330,1 154,1 095,1 029,1 002,876,824,748 cm-1;HR-ESI-MSm/z:293.077 5[M+Na]+,分子式C16H14O4。1H NMR(600 MHz,CD3OD)δ:8.02(1H,d,J= 9.6 Hz,H-4),7.88(1H,d,J= 2.2 Hz,H-2'),7.57(1H,s,H-5),6.95(1H,d,J= 2.2 Hz,H-3'),6.37(1H,d,J= 9.6 Hz,H-3),5.55(1H,t,J=7.3 Hz,H-3″),4.97(2H,d,J=7.3 Hz,H-2″),1.70(3H,s,H-6″),1.66(3H,s,H-5″);13C NMR(100 MHz,CD3OD)δ:162.83(C-2),150.08(C-7),148.50(C-2'),146.79(C-4),145.09(C-9),141.07(C-4″),132.40(C-8),127.77(C-6),120.86(C-3″),117.96(C-10),115.16(C-3),114.90(C-5),107.94(C-3'),70.86(C-2″),25.87(C-6″),18.02(C-5″)。以上數(shù)據(jù)與文獻[9]報道基本一致,鑒定化合物5為歐前胡素(imperatorin)。
化合物6 淡黃色粉末;UV(CH3OH)λmax:223,249,271,313 nm;IR(KBr):3 419,3 058,3 030,2 970,2 937,2 907,1 740,1 606,1 593,1 478,1 355,1 148,1 069,1 002,938,816,745 cm-1;HR-ESI-MSm/z:301.107 8[M+H]+,分子式C17H16O5。1H NMR(600 MHz,CD3OD)δ:8.25(1H,d,J=9.8 Hz,H-4),7.83(1H,d,J=2.3 Hz,H-2'),7.23(1H,d,J=2.3 Hz,H-3'),6.29(1H,d,J=9.8 Hz,H-3),5.54(1H,m,H-3″),4.81(2H,d,J= 7.4 Hz,H-2″),4.22(3H,s,5-OCH3),1.70(3H,s,H-6″),1.64(3H,s,H-5″);13C NMR(100 MHz,CD3OD)δ:162.76(C-2),152.44(C-7),146.97(C-2'),146.25(C-5),145.57(C-9),141.53(C-4),141.00(C-3″),127.52(C-8),120.91(C-2″),116.07(C-6),113.04(C-3),108.54(C-10),106.40(C-3'),71.04(C-1″),61.42(5-OCH3),25.87(C-6″),17.97(C-5″)。以上數(shù)據(jù)與文獻[10]報道基本一致,鑒定化合物6為珊瑚菜內(nèi)酯(phellopterin)。
化合物7 無色稠狀物;UV(CH3OH)λmax:217,260 nm;IR(KBr):3 380,2 979,1 683,1 604,1 369,1 281,1 177,1 116,1 023,771 cm-1;HRESI-MSm/z:235.132 4[M+H]+,分子式C14H18O3。1H NMR(600 MHz,CD3OD)δ:7.62(1H,s,H-2),7.60(1H,dd,J= 8.4,1.9 Hz,H-6),6.68(1H,d,J= 8.3 Hz,H-5),5.21(1H,t,J= 7.4 Hz,H-2'),4.19(2H,q,J= 7.1 Hz,H-2″),3.19(2H,d,J=7.2 Hz,H-1'),1.65(3H,s,H-4'),1.62(3H,s,H-5'),1.25(3H,t,J= 7.1 Hz,H-3″);13C NMR(150 MHz,CD3OD)δ:168.55(C-1″),161.17(C-4),133.66(C-3'),132.16(C-2),130.10(C-6),129.39(C-3),123.22(C-2'),122.19(C-1),115.26(C-5),61.64(C-2″),29.03(C-1'),25.99(C-4'),17.84(C-5'),14.69(C-3″)。以上數(shù)據(jù)與文獻[11]報道基本一致,鑒定化合物7 為4-羥基-3-(3′-甲基-2′-丁烯基)苯甲酸乙酯[ethyl 4-hydroxy-3-(3'-methyl-2'-butenyl)benzoate]。
化合物8 無色稠狀物;UV(CH3OH)λmax:224,279 nm;IR(KBr):3 408,2 937,1 707,1 511,1 225,1 105,917,828 cm-1;HR-ESI-MSm/z:165.055 2[M+H]+,分子式C9H10O3。1H NMR(400 MHz,CD3OD)δ:7.00(2H,d,J= 8.4 Hz,H-2,6),6.66(2H,d,J= 8.4 Hz,H-3,5),2.78(2H,t,J= 7.7 Hz,H-7),2.49(2H,t,J= 7.7 Hz,H-8);13C NMR(100 MHz,CD3OD)δ:177.79(C-9),156.66(C-4),133.11(C-1),130.21(C-2,6),116.16(C-3,5),37.65(C-7),31.41(C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻[12]報道基本一致,鑒定化合物8為對羥基苯丙酸(p-hydroxy-phenylpropionic acid)。
化合物9 無色稠狀物;UV(CH3OH)λmax:210,226,299,311 nm;IR(KBr):3 414,1 687,1 604,1 515,1 369,1 276,1 170,1 038,984,834 cm-1;HR-ESI-MSm/z:193.086 4[M+H]+,分 子式C11H12O3。1H NMR(400 MHz,CD3OD)δ:7.61(1H,d,J=15.9 Hz,H-7),7.46(2H,d,J=8.6 Hz,H-3,5),6.81(2H,d,J= 8.6 Hz,H-2,6),6.32(1H,d,J= 15.9 Hz,H-8),4.23(2H,q,J= 7.1 Hz,H-1'),1.32(3H,t,J= 7.1 Hz,H-2');13C NMR(100 MHz,CD3OD)δ:169.33(C-9),161.25(C-1),146.35(C-7),131.11(C-3,5),127.15(C-4),116.81(C-2,6),115.31(C-8),61.40(C-1'),14.61(C-2')。以上數(shù)據(jù)與文獻[13]報道基本一致,鑒定化合物9為反式對羥基肉桂酸乙酯(ethylp-hydroxycinnamate)。
化合物10 無色針狀結(jié)晶,mp 113 ~ 114 ℃;UV(CH3OH)λmax:221,284 nm;IR(KBr):3 208,3 172,1 668,1 602,1 455,1 289,1 219,1 162,835,604 cm-1;HR-ESI-MSm/z:123.044 5[M+H]+,分子式C7H6O2。1H NMR(600 MHz,CD3OD)δ:9.76(1H,s,-CHO),7.77(2H,d,J= 8.5 Hz,H-2,6),6.91(2H,d,J= 8.5 Hz,H-3,5);13C NMR(150 MHz,CD3OD)δ:192.82(C-7),165.39(C-4),133.43(C-2,6),130.20(C-1),116.92(C-3,5)。以上數(shù)據(jù)與文獻[14]報道基本一致,鑒定化合物10為對羥基苯甲醛(p-hydroxybenzaldehyde)。
化合物11 白色針狀結(jié)晶,mp 157 ~ 158 ℃;UV(CH3OH)λmax:237 nm;IR(KBr):3 437,2 979,1 673,1 607,1 447,1 286,1 276,1 202,1 171,1 128,961,768 cm-1;HR-ESI-MSm/z:205.085 1[M+H]+,分子式C12H12O3。1H NMR(400 MHz,CD3OD)δ:7.78(1H,dd,J=8.4,2.0 Hz,H-2),7.67(1H,d,J= 1.9 Hz,H-6),6.76(1H,d,J= 8.4 Hz,H-3),6.40(1H,d,J=9.9 Hz,H-1'),5.75(1H,d,J= 9.9 Hz,H-2'),1.43(6H,s,H-4',5');13C NMR(100 MHz,CD3OD)δ:169.87(C-7),158.50(C-4),132.39(C-2'),132.26(C-2),129.27(C-6),124.38(C-1),122.61(C-1'),122.08(C-5),117.05(C-3),78.51(C-3'),28.52(C-4',5')。以上數(shù)據(jù)與文獻[15]報道基本一致,鑒定化合物11為anofinic acid。
化合物12 白色粉末;UV(CH3OH)λmax:209,231,257,343 nm;IR(KBr):3 442,2 924,1 725,1 637,1 557,1 408,1 259,1 154,1 036,1 002 cm-1;HR-ESI-MSm/z:229.085 1[M+H]+,分 子 式C14H12O3。1H NMR(600 MHz,CD3OD)δ:7.44(1H,d,J= 16.1 Hz,H-8),7.35 ~ 7.60(5H,m,H-10,11,12,13,14),6.87(1H,d,J= 16.1 Hz,H-7),6.25(1H,d,J= 2.1 Hz,H-5),5.63(1H,d,J= 2.1 Hz,H-3),3.89(3H,s,-OCH3);13C NMR(150 MHz,CD3OD)δ:173.71(C-4),166.65(C-6),160.33(C-2),136.73(C-9),136.62(C-8),130.55(C-12),129.98(C-11,13),128.62(C-10,14),120.01(C-7),102.80(C-5),89.40(C-3),57.02(-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻[16]報道基本一致,鑒定化合物12為5,6-去氫卡文內(nèi)酯(5,6-dehydrokavain)。
化合物13 紅色粉末;UV(CH3OH)λmax:221,252,265,289 nm;IR(KBr):3 426,2 925,1 681,1 632,1 479,1 269,1 219,1 170,759,725 cm-1;HRESI-MSm/z:283.257 3[M-H]?,分子式C16H12O5。1H NMR(600 MHz,DMSO-d6)δ:12.08(1H,s,8-OH),12.01(1H,s,1-OH),7.49(1H,s,H-5),7.16(1H,s,H-7),7.12(1H,d,J= 2.2 Hz,H-4),6.60(1H,d,J= 2.2 Hz,H-2),3.15(3H,s,3-OCH3),2.40(3H,s,6-CH3);13C NMR(150 MHz,DMSO-d6)δ:189.72(C-9),181.42(C-10),165.62(C-3),164.43(C-1),161.40(C-8),148.24(C-6),135.12(C-12),132.85(C-13),124.12(C-7),120.47(C-5),113.40(C-14),108.95(C-11),108.80(C-4),107.94(C-2),48.57(3-OCH3),21.50(6-CH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻[17]報道基本一致,鑒定化合物13為大黃素甲醚(physcion)。
化合物14 無色結(jié)晶,mp 215 ~ 216 ℃;[α]24D+102.3°(c0.65,CHCl3);UV(CH3OH)λmax:250 nm;IR(KBr):3 396,2 978,2 961,2 873,1 710,1 650,1 467,1 385 cm-1;HR-ESI-MSm/z:439.355 5[M+H]+,分子式C30H46O2。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.61(1H,s,H-12),2.95(1H,m,H-2),2.63(1H,m,H-2),2.42(1H,s,H-9),1.35,1.25,1.16,1.09,1.06,0.89,0.88,0.86(each 3H,s,CH3);13C NMR(100 MHz,CDCl3)δ:217.35(C-3),199.65(C-11),171.23(C-13),128.14(C-12),61.16(C-9),55.57(C-5),47.90(C-4),47.81(C-18),45.41(C-19),45.39(C-14),43.66(C-8),39.91(C-1),36.84(C-10),36.64(C-22),34.57(C-2),34.36(C-21),33.17(C-29),32.52(C-17),32.26(C-7),31.19(C-20),28.93(C-28),26.66(C-15),26.57(C-23),26.53(C-16),23.62(C-27),23.50(C-30),21.54(C-24),18.96(C-6),18.70(C-26),15.80(C-25)。以上數(shù)據(jù)與文獻[18]報道基本一致,鑒定化合物14 為齊墩果-12-烯-3,11-二酮(olean-12-ene-3,11-dione)。
化 合物15 黃 色稠 狀 物;[α]24D+128.9°(c0.91,CHCl3);UV(CH3OH)λmax:238,345 nm;IR(KBr):3 426,2 958,2 872,1 660,1 649,1 458,1 373,1 223,974,875 cm-1;HR-ESI-MSm/z:393.317 1[M+H]+,分子式C28H40O。1H NMR(500 MHz,CDCl3)δ:6.60(1H,d,J=9.5 Hz,H-7),6.03(1H,d,J= 9.5 Hz,H-6),5.73(1H,s,H-4),5.20(1H,m,H-22),5.20(1H,m,H-23),1.06(3H,d,J=6.7 Hz,H-21),0.99(3H,s,H-19),0.96(3H,s,H-18),0.93(3H,d,J=6.8 Hz,H-28),0.84(3H,d,J= 6.8 Hz,H-26),0.83(3H,d,J= 6.8 Hz,H-27);13C NMR(125 MHz,CDCl3)δ:199.72(C-3),164.60(C-8),156.27(C-14),135.15(C-22),134.20(C-7),132.69(C-23),124.60(C-6),124.57(C-5),123.12(C-4),55.85(C-17),44.48(C-9),44.14(C-13),43.02(C-24),39.43(C-20),36.91(C-10),35.74(C-12),34.28(C-2),34.26(C-1),33.23(C-25),27.86(C-16),25.52(C-15),21.37(C-21),20.13(C-26),19.81(C-27),19.13(C-11),19.10(C-18),17.78(C-28),16.79(C-19)。以上數(shù)據(jù)與文獻[19]報道基本一致,鑒定化合物15 為ergosta-4,6,8(14),22-tetraen-3-one。
本研究從葎草莖葉的95%乙醇提取物石油醚部位中分離鑒定了15 個化合物,以上化合物均為首次從該植物中分離得到。據(jù)文獻報道,化合物1、3、6 具有乙酰膽堿酯酶抑制活性,有治療阿爾茨海默病的潛在作用[20-22];化合物5 具有治療血管性癡呆的作用[23];化合物9 能抑制酪氨酸酶,在化妝品、帕金森病預(yù)防方面具有廣闊前景[24];化合物15具有免疫抑制活性[19]。本研究豐富了葎草的藥效物資基礎(chǔ),為葎草的開發(fā)和利用提供了科學(xué)依據(jù)。