王靜 肖秋肖 周祖英 仁莎莎 陳思穎 鞏仔鵬 黃勇 王愛(ài)民 劉春花 李月婷

中圖分類號(hào) R917;R284.1 文獻(xiàn)標(biāo)志碼 A 文章編號(hào) 1001-0408（2022）10-1165-07

DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2022.10.03

摘 要 目的 鑒定、分析山慈菇（基原為云南獨(dú)蒜蘭）的化學(xué)成分。方法 采用超高效液相色譜-四極桿-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)。色譜柱為Hyperdil GOLD，流動(dòng)相為0.1%甲酸溶液-0.1%甲酸乙腈溶液（梯度洗脫），流速為0.3 mL/min，柱溫為40 ℃，進(jìn)樣量為2 ?L;離子源為電噴霧離子源，掃描范圍為m/z 100～1 500，掃描模式為全掃描+數(shù)據(jù)依賴二級(jí)掃描的正負(fù)離子交換模式。采用Compound Discoverer 3.1軟件，通過(guò)與mzCloud、PubChem網(wǎng)絡(luò)數(shù)據(jù)庫(kù)和中藥成分高分辨質(zhì)譜本地?cái)?shù)據(jù)庫(kù)OTCML進(jìn)行比對(duì)，同時(shí)結(jié)合對(duì)照品和已有文獻(xiàn)確定化合物結(jié)構(gòu)。結(jié)果與結(jié)論 從山慈菇中共鑒定出42個(gè)化學(xué)成分（正離子模式下有24個(gè)、負(fù)離子模式下有27個(gè)），包括13個(gè)丁二酸芐酯苷類成分（如dactylorhin C、coelovirin A、militarine等）、4個(gè)酚苷類成分（如腺苷、鳥苷、天麻素等）、3個(gè)生物堿類成分（膽堿、甜菜堿、小檗堿）、1個(gè)黃酮類成分（川陳皮素）、7個(gè)芳香族類成分（如DL-賴氨酸、DL-精氨酸、DL-谷氨酰胺等）、1個(gè)糖類成分（蔗糖）、3個(gè)聯(lián)芐類成分（shancigusin H、shancigusin H isomer、山藥素Ⅲ）和10個(gè)其他類成分（如對(duì)甲氧基苯甲酸、十二烷二酸單甲酯、二苯胺等）。丁二酸芐酯苷類成分在裂解過(guò)程中易丟失葡萄糖氧芐基和一些小分子;酚苷類成分易丟失糖基;生物堿類成分以小分子取代基的裂解和丟失為主;黃酮類成分多發(fā)生脫甲基反應(yīng)。

關(guān)鍵詞 山慈菇;超高效液相色譜-四極桿-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù);化學(xué)成分;鑒定;分析

Identification and analysis of chemical constituents of Pleione yunnanensis with origin of Pleione yunnanensis

WANG Jing1，2，XIAO Qiuxiao1，2，ZHOU Zuying1，2，REN Shasha1，2，CHEN Siying1，GONG Zipeng1，HUANG Yong1，WANG Aimin3，LIU Chunhua3，LI Yueting1（1. Provincial Key Laboratory of Pharmaceutics in Guizhou/State Key Laboratory of Functions and Applications of Medicinal Plants， Guizhou Medical University， Guiyang 550004， China; 2. School of Pharmacy， Guizhou Medical University， Guiyang 550004， China; 3. Engineering Research Center of the Minstry of Education for the Development and Application of Ethnic Medicine and Traditional Chinese Medicine， Guizhou Medical University， Guiyang 550004， China）

ABSTRACT? ?OBJECTIVE To identify and analyze chemical constituents of Pleione yunnanensis with origin of Pleione yunnanensis. METHODS UPLC-Q-Exactive-Plus-Orbitrap-MS was adopted. The determination was performed on Hyperdil GOLD column with mobile phase consisted of? ?0.1% formic acid solution-0.1% formic acid acetonitrile solution （gradient elution） at the flow rate of 0.3 mL/min. The column temperature was set at 40 ℃， and sample size was 2 ?L. The electrospray ion source was adopted， and the scanning range was m/z 100-1 500， and the scanning mode was positive and negative ion exchange mode of full scan+ddMS2. The structure of chemical constituents were determined by using Compound Discoverer 3.1 software， comparing with mzCloud， PubChem network database and OTCML， on the basis of reference substance and published literatures. RESULTS & CONCLUSIONS A total of 42 chemical constituents were identified （positive ion mode has 24， negative ion mode has 27）， including 13 benzyl succinate glycosides（such as dactylorhin C， coelovirin A， militarine）， 4 phenol glycosides（such as adenosine， guanosine， gastrodin）， 3 alkaloids （choline， betaine， berberine）， and one flavonoid （nobiletin）， 7 aromatics （such as DL-lysine， DL-arginine， DL-glutamine）， one sugar （sucrose）， 3 benzenes （shancigusin H， shancigusin H isomer， batatasin Ⅲ） and 10 others （such as p-methoxybenzoic acid， monomethyl dodecanedioate， diphenylamine）. Glucose oxybenzyl and some small molecules are easy to be lost in the cleavage of benzyl succinate glycosides; glycosyl is easy to be lost in the cleavage of phenol glycosides; the cleavage of alkaloids mainly manifest as the cleavage and loss of small molecular substituents; demethyla- tion reaction is occurred in most flavonoids.

KEYWORDS? ?Pleione yunnanensis; UPLC-Q-Exactive-Plus- Orbitrap-MS; chemical constituents; identification; analysis

山慈菇為蘭科植物杜鵑蘭Cremastra appendiculata（D. Don）Makino、獨(dú)蒜蘭Pleione bulbocodioides（Franch.）Rolfe 或云南獨(dú)蒜蘭Pleione yunnanensis Rolfe的干燥假鱗莖，前者習(xí)稱“毛慈菇”，后兩者習(xí)稱“冰球子”[1]。該藥主要分布于我國(guó)貴州、云南、山西、陜西等地，為我國(guó)瀕危藥用植物[2]。山慈菇歸肝、脾經(jīng)，具有清熱解毒、化痰散結(jié)的功效[1]，以山慈菇為主要藥材的多種中藥復(fù)方制劑（如菊藻丸）療效顯著[3]。目前，山慈菇的基礎(chǔ)研究多集中在杜鵑蘭化學(xué)成分的分離鑒定及綜述報(bào)道[4-5]，而關(guān)于云南獨(dú)蒜蘭的研究較少。山慈菇作為2020年版《中國(guó)藥典》（一部）收錄品種之一，僅有“性狀”和“鑒別”項(xiàng)[1]，缺乏有效的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)，加之山慈菇基原多樣，導(dǎo)致市面上山慈菇偽品不斷[6]。因此，明確山慈菇化學(xué)成分，不僅有助于闡明其藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，還可用于藥材基原的確定。

近年來(lái)，超高效液相色譜-四極桿-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜聯(lián)用（UPLC-Q-Exactive-Plus-Orbitrap-MS）技術(shù)被廣泛應(yīng)用于蛋白組學(xué)和中藥復(fù)方、成分的分析，具有分離效率高、掃描速度快、分辨率高、靈敏度高等特點(diǎn)[7]?；诖耍狙芯繑M采用UPLC-Q-Exactive-Plus-? Orbitrap-MS技術(shù)對(duì)山慈菇（基原為云南獨(dú)蒜蘭）的主要成分進(jìn)行分析，旨在為闡明其化學(xué)成分、挖掘藥效物質(zhì)基礎(chǔ)及建立質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)提供參考。

1 材料

1.1 主要儀器

本研究所用主要儀器有Vanquish型UPLC系統(tǒng)、Q Exactive Plus型高分辨質(zhì)譜儀及配套的中藥成分高分辨質(zhì)譜本地?cái)?shù)據(jù)庫(kù)OTCML（美國(guó)Thermo Fisher Scientific公司），F(xiàn)W100型高速萬(wàn)能粉碎機(jī)（天津市泰斯特儀器有限公司），EL-104型電子分析天平[梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司]，Allegra X-30R Centrifuge型離心機(jī)（美國(guó)Beckman Coulter公司），KQ-300DE型數(shù)控超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）等。

1.2 藥品與試劑

天麻素對(duì)照品（批號(hào)110807-202010，純度≥98%）購(gòu)自中國(guó)食品藥品檢定研究院;山藥素Ⅲ、militarine、dactylorhin A對(duì)照品（批號(hào)分別為AF20080910、AF20082308、AF21071602，純度均大于98%）均購(gòu)自成都埃法生物科技有限公司;鳥苷對(duì)照品（批號(hào)F2012066，純度≥98%）購(gòu)自上海阿拉丁生化科技股份有限公司;腺苷對(duì)照品（批號(hào)A8653358E，純度≥98%）購(gòu)自上海吉至生化科技有限公司;loroglossin對(duì)照品（批號(hào)210610，純度≥97%）購(gòu)自上海源葉生物科技有限公司;乙腈、甲醇為色譜純，其余試劑均為分析純，水為純凈水。

山慈菇飲片（批號(hào)201103）購(gòu)自亳州市永剛飲片廠有限公司，經(jīng)貴州醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院生藥學(xué)教研室劉春花副教授鑒定為蘭科植物云南獨(dú)蒜蘭P. yunnanensis Rolfe的干燥假鱗莖。

2 方法與結(jié)果

2.1 色譜條件

以Hyperdil GOLD（100 mm×2.1 mm，1.9 μm）為色譜柱，以0.1%甲酸溶液（A）-0.1%甲酸乙腈溶液（B）為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫（0～4 min，2%B→5%B;4～8 min，5%B→12%B;8～11 min，12%B→20%B;11～16 min，20%B→22%B;16～22 min，22%B→28%B;22～30 min，28%B→35%B;30～33 min，35%B→65%B;33～36 min，65%B→95%B;36～39 min，95%B→40%B;39～40 min，40%B→2%B;40～43 min，2%B）;流速為0.3 mL/min;柱溫為40 ℃;進(jìn)樣量為2 ?L。

2.2 質(zhì)譜條件

離子源為電噴霧離子源;噴霧電壓為 3 500 V;鞘氣流速為40 arb;輔助氣壓力為10 arb;霧化氣溫度為350 ℃;掃描范圍為m/z 100～1 500;毛細(xì)管溫度為320 ℃;探頭加熱器溫度為350 ℃;離子透鏡電壓頻率為50.0;碰撞能梯度為 20、40、60 eV;掃描模式為全掃描+數(shù)據(jù)依賴二級(jí)掃描的正負(fù)離子交換模式;一級(jí)分辨率為70 000;二級(jí)分辨率為17 500。

2.3 供試品溶液的制備

取山慈菇飲片適量，粉碎，過(guò)40目篩。精密稱取上述粉末1 g，加入80%甲醇25 mL，稱定質(zhì)量，超聲（功率500 W，頻率40 kHz，下同）處理30 min，冷卻至室溫，再次稱定質(zhì)量，用80%甲醇補(bǔ)足減失的質(zhì)量，濾過(guò)，以12 000 r/min離心5 min，取上清液，即得質(zhì)量濃度為40 mg/mL（以生藥量計(jì)）的供試品溶液。

2.4 對(duì)照品溶液的制備

精密稱取天麻素、山藥素Ⅲ、dactylorhin A、鳥苷、腺苷、loroglossin、militarine對(duì)照品適量，分別置于5 mL量瓶中，加甲醇超聲溶解后再用甲醇定容，制得質(zhì)量濃度均為20 μg/mL的單一對(duì)照品溶液，置于-20 ℃冰箱中保存，備用。

2.5 數(shù)據(jù)處理

采用Compound Discoverer 3.1軟件分析山慈菇的UPLC-MS/MS數(shù)據(jù)，將所得到的質(zhì)譜信息（保留時(shí)間、一級(jí)和二級(jí)碎片離子信息等）與mzCloud（www.mzCloud.org）、PubChem（https：//pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/）網(wǎng)絡(luò)數(shù)據(jù)庫(kù)、中藥成分高分辨質(zhì)譜本地?cái)?shù)據(jù)庫(kù)OTCML進(jìn)行比對(duì)，設(shè)置兩者一級(jí)、二級(jí)質(zhì)量的誤差為5 ppm。

2.6 化學(xué)成分分析

2.6.1 正離子模式 取“2.3”項(xiàng)下供試品溶液和“2.4”項(xiàng)下各單一對(duì)照品溶液，按“2.1”“2.2”項(xiàng)下條件進(jìn)樣分析，得山慈菇在正離子模式下的總離子流圖（圖1，對(duì)照品圖略）。根據(jù)各成分峰的碎片離子信息，按“2.5”項(xiàng)下方法處理質(zhì)譜數(shù)據(jù)，并參考相關(guān)文獻(xiàn)[8-30]，最終從山慈菇中共鑒定出24個(gè)化學(xué)成分。結(jié)果見(jiàn)表1。

2.6.2 負(fù)離子模式 取“2.3”項(xiàng)下供試品溶液和“2.4”項(xiàng)下各單一對(duì)照品溶液，按“2.1”“2.2”項(xiàng)下條件進(jìn)樣分析，得山慈菇在負(fù)離子模式下的總離子流圖（圖2，對(duì)照品圖略）。根據(jù)各成分峰的碎片離子信息，按“2.5”項(xiàng)下方法處理質(zhì)譜數(shù)據(jù)，并參考相關(guān)文獻(xiàn)[8-30]，最終從山慈菇中共鑒定出27個(gè)化學(xué)成分。結(jié)果見(jiàn)表1。

同時(shí)通過(guò)與各單一對(duì)照品質(zhì)譜圖進(jìn)行對(duì)比，指認(rèn)峰10為腺苷、峰11為鳥苷、峰12為天麻素、峰27為loroglossin、峰30為dactylorhin A、峰32為militarine、峰35為山藥素Ⅲ。結(jié)果見(jiàn)圖3。

2.7 裂解規(guī)律分析

2.7.1 丁二酸芐酯苷類化合物 丁二酸芐酯苷類是一類存在于蘭科植物中且結(jié)構(gòu)較新穎的化學(xué)成分。該類化合物有2-異丁基蘋果酸葡萄糖氧基芐酯結(jié)構(gòu)，具有益智、延緩衰老、保護(hù)神經(jīng)等作用[31]。本研究從山慈菇中共鑒定出13個(gè)丁二酸芐酯苷類化合物，分別為dactylorhin C（峰15）、coelovirin A（峰23）、dactylorhin E（峰24）、dactylorhin E isomer（峰26）、loroglossin（峰27）、gymnoside Ⅰ（峰28）、gymnoside Ⅱ（峰29）、dactylorhin A（峰30）、militarine（峰32）、gymnoside Ⅴ（峰36）、gymnoside Ⅳ（峰37）、gymnoside Ⅵ（峰38）、gymnoside Ⅴ isomer（峰40），其中峰27、30、32經(jīng)與對(duì)照品對(duì)比確認(rèn)，分別為loroglossin、dactylorhin A、militarine。

以保留時(shí)間為24.08 min的化合物32為例，其分子式為C34H46O17，在負(fù)離子模式下的準(zhǔn)分子離子峰為m/z 725.265[M-H]-。參考其碎片離子信息推測(cè)裂解規(guī)律如下：準(zhǔn)分子離子峰水解脫酯，從酯鍵斷裂，失去1個(gè)天麻單元（-C13H16O6，質(zhì)量數(shù)少了268），形成特征碎片離子峰m/z? 457.171[M-C13H16O6-H]-;進(jìn)一步裂解，失去1個(gè)異丁基-蘋果酸單元和天麻單元，分別形成碎片離子峰m/z 285.098[M-C21H28O10-H]-和m/z 189.076[M-C26H32O12-H]-;碎片離子峰m/z 189.076進(jìn)一步裂解，脫去2分子H2O得到碎片離子峰m/z 153.055[M-C26H36O14-H]-。根據(jù)上述裂解規(guī)律并參考相關(guān)文獻(xiàn)[27]，推測(cè)化合物32（militarine）可能的裂解途徑如圖4所示。

2.7.2 酚苷類化合物 酚苷類化合物是由苷元分子中的酚羥基與糖分子中的端基碳原子縮合而成的苷類化合物[32]。本研究從山慈菇中共鑒定出4個(gè)酚苷類化合物，分別為尿苷（峰8）、腺苷（峰10）、鳥苷（峰11）、天麻素（峰12），其中峰10、11、12經(jīng)與對(duì)照品對(duì)比確認(rèn)，分別為腺苷、鳥苷、天麻素。

以保留時(shí)間為3.38 min的化合物12為例，其分子式為C13H18O7，在負(fù)離子模式下的準(zhǔn)分子離子峰為m/z 285.097[M-H]-。參考其碎片離子信息推測(cè)裂解規(guī)律如下：準(zhǔn)分子離子峰通過(guò)消除葡糖基，產(chǎn)生特征碎片離子峰m/z? 123.044[M-C6H10O5-H]-、m/z? 105.034[M-C6H12O6-H]-。根據(jù)上述裂解規(guī)律并參考相關(guān)文獻(xiàn)[18]，推測(cè)化合物12（天麻素）可能的裂解途徑如圖5所示。

2.7.3 生物堿類化合物 生物堿類化合物又被稱為“贗堿”，是廣泛存在于自然界（主要為植物）中的一類含氮堿性有機(jī)化合物，有類似堿的性質(zhì)和藥理活性（如調(diào)節(jié)血脂、抗炎、抗病毒等）[33]。本研究從山慈菇中共鑒定出3個(gè)生物堿類化合物，分別為膽堿（峰2）、甜菜堿（峰6）、小檗堿（峰31）。

以保留時(shí)間為20.97 min的化合物31為例，其分子式為C20H17NO4，在正離子模式下的準(zhǔn)分子離子峰為m/z? 336.123[M+H]+。參考其碎片離子信息推測(cè)裂解規(guī)律如下：由于準(zhǔn)分子離子峰9位/10位的羥基氫被甲基取代，容易發(fā)生脫甲基化，失去1分子CH2（斷裂為9位或10位），產(chǎn)生二級(jí)碎片離子峰m/z? 322.091[M-CH2+H]+;該碎片離子峰再次發(fā)生去甲基化反應(yīng)，產(chǎn)生碎片離子峰m/z 307.043[M-CH3-CH2+H]+。根據(jù)上述裂解規(guī)律并參考相關(guān)文獻(xiàn)[28]，確認(rèn)化合物31為小檗堿，其可能的裂解途徑如圖6所示。

2.7.4 黃酮類化合物 黃酮類化合物是一類以2-苯基色原酮為基本母核的化合物，又名黃酮或黃堿素[34]，具有保護(hù)神經(jīng)、抗心肌缺血、降壓等作用[34]。本研究從山慈菇中共鑒定出1個(gè)黃酮類化合物，為川陳皮素（峰41）。

化合物41的保留時(shí)間為34.00 min，其分子式為C21H22O8，在正離子模式下的準(zhǔn)分子離子峰為m/z? 403.139[M+H]+。參考其碎片離子信息推測(cè)裂解規(guī)律如下：由于準(zhǔn)分子離子峰的羥基氫被甲基取代，發(fā)生單脫甲基反應(yīng)，失去1分子CH3，產(chǎn)生碎片離子峰m/z 388.115[M-CH3+H]+;該碎片離子峰繼續(xù)發(fā)生雙脫甲基反應(yīng)，生成比準(zhǔn)分子離子峰少28的碎片離子峰m/z? 373.091[M-OCH2+H]+，再進(jìn)一步脫去1分子H2O，生成二級(jí)碎片離子峰m/z? 355.080[M-CH4O2+H]+。根據(jù)上述裂解規(guī)律并參考相關(guān)文獻(xiàn)[29]，確認(rèn)化合物41為川陳皮素，其可能的裂解途徑如圖7所示。

2.7.5 芳香族類、糖類、聯(lián)芐類及其他類化合物 本研究從山慈菇中共鑒定出7個(gè)芳香族類（DL-賴氨酸、DL-精氨酸、DL-谷氨酰胺、L-酪氨酸、色氨酸、香蘭素、L-苯丙氨酸）、1個(gè)糖類（蔗糖）、3個(gè)聯(lián)芐類（shancigusin H、shancigusin H isomer、山藥素Ⅲ）和10個(gè)其他類（對(duì)甲氧基苯甲酸、十二烷二酸單甲酯、二苯胺等），其可能的裂解途徑略。

3 討論

由于山慈菇（基原為杜鵑蘭）所含成分具有抗腫瘤活性[35]，加之市場(chǎng)需求不斷增加，使其成為熱點(diǎn)品種。云南獨(dú)蒜蘭作為山慈菇的基原之一，其組胚培育技術(shù)較為成熟[36]，但藥效物質(zhì)基礎(chǔ)不明確，化學(xué)成分及藥理作用研究較少。為防止不同種質(zhì)混用并明確山慈菇的化學(xué)成分，本課題組對(duì)基原為云南獨(dú)蒜蘭的山慈菇進(jìn)行了成分分析。

UPLC-Q-Exactive-Plus-Orbitrap-MS技術(shù)具有高分辨率、高分離效率及高靈敏度等特點(diǎn)[7]，與既往研究山慈菇化學(xué)成分所用方法（硅膠柱色譜、凝膠柱色譜、反相柱色譜等）相比，操作更為簡(jiǎn)單、快速，可全面、整體地對(duì)山慈菇化學(xué)成分進(jìn)行解析。本課題組前期對(duì)不同流動(dòng)相體系（水-乙腈、0.1%甲酸溶液-0.1%甲酸乙腈溶液）進(jìn)行了考察，結(jié)果顯示，以0.1%甲酸溶液-0.1%甲酸乙腈溶液為流動(dòng)相時(shí)，各色譜峰的峰形較好，故選擇0.1%甲酸溶液-0.1%甲酸乙腈溶液為流動(dòng)相。為最大程度獲取成分的質(zhì)譜信息，本課題組前期分別采用正、負(fù)離子模式進(jìn)行掃描，結(jié)果顯示，各成分在正、負(fù)離子模式下的響應(yīng)強(qiáng)度存在明顯差異，但同時(shí)使用兩種模式時(shí)能夠滿足快速、準(zhǔn)確的定性要求。

本研究從山慈菇中共鑒定出42個(gè)化學(xué)成分，包括13個(gè)丁二酸芐酯苷類成分（如dactylorhin C、coelovirin A、militarine等）、4個(gè)酚苷類成分（如腺苷、鳥苷、天麻素等）、3個(gè)生物堿類成分（膽堿、甜菜堿、小檗堿）、1個(gè)黃酮類成分（川陳皮素）、7個(gè)芳香族類成分（如DL-賴氨酸、DL-精氨酸、DL-谷氨酰胺等）、1個(gè)糖類成分（蔗糖）、3個(gè)聯(lián)芐類成分（shancigusin H、shancigusin H isomer、山藥素Ⅲ）和10個(gè)其他類成分（如對(duì)甲氧基苯甲酸、十二烷二酸單甲酯、二苯胺等），其中有5個(gè)成分（對(duì)甲氧基苯甲酸、川陳皮素、香蘭素、shancigusin H isomer、dactylorhin C）為首次從山慈菇（基原為云南獨(dú)蒜蘭）中發(fā)現(xiàn)。丁二酸芐酯苷類化合物在二級(jí)質(zhì)譜的誘導(dǎo)碰撞解離中易裂解，丟失葡萄糖氧芐基離子，失去一些如H2O的小分子;酚苷類化合物由于苷元分子中的酚羥基易與糖分子中的端基碳原子縮合形成氧苷，在裂解過(guò)程中，多以丟失糖基為主;生物堿類化合物在質(zhì)譜高能碰撞下，母核一般不發(fā)生裂解，主要以發(fā)生小分子取代基的裂解與丟失（如CH2）為主，使其母核形成更穩(wěn)定的大π共軛體系;黃酮類化合物由于黃酮母核上有多個(gè)甲氧基取代，在質(zhì)譜條件下主要丟失CH3、H2O。

本研究通過(guò)分析山慈菇化學(xué)成分發(fā)現(xiàn)，丁二酸芐酯苷類成分在總離子流圖中響應(yīng)較強(qiáng)，同時(shí)對(duì)山慈菇含量進(jìn)行檢測(cè)后發(fā)現(xiàn)，含量較高的dactylorhin A、militarine、gymnoside Ⅴ均屬于丁二酸芐酯苷類成分，表明丁二酸芐酯苷類成分是山慈菇的主要化學(xué)成分。查閱文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)，該類化合物具有改善認(rèn)知、提高學(xué)習(xí)記憶能力、抗炎、抗氧化等作用[31]，其中dactylorhin A、militarine對(duì)阿爾茨海默病模型大鼠的癡呆癥狀有改善作用[37]。酚苷類化合物可抑制缺血性腦卒中導(dǎo)致的神經(jīng)元死亡[38]。此外，有文獻(xiàn)報(bào)道，山慈菇（基原為杜鵑蘭）具有神經(jīng)保護(hù)作用[39]。由此推測(cè)，山慈菇（基原為云南獨(dú)蒜蘭）可能也具有保護(hù)神經(jīng)的作用，但后續(xù)尚需藥效學(xué)研究予以證實(shí)。

綜上所述，本研究采用UPLC-Q-Exactive-Plus-Orbitrap-MS技術(shù)對(duì)山慈菇的化學(xué)成分進(jìn)行了鑒定，并探討了丁二酸芐酯苷類、酚苷類、生物堿類和黃酮類化合物的潛在質(zhì)譜裂解規(guī)律，為山慈菇的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究提供了參考，亦為其質(zhì)量控制提供了依據(jù)。

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（收稿日期：2021-12-24 修回日期：2022-03-31）

（編輯：陳 宏）