胡大波,謝良國
(泉州南京大學環(huán)保產業(yè)研究院,福建 泉州 362000)
印染廢水成分復雜,污染物濃度高,產生量大,色度深[1-3],隨著排放標準的不斷提高,印染廢水急需進行深度處理。樹脂吸附法具有操作簡單、無二次污染、樹脂可再生利用等優(yōu)勢,可以用于深度處理印染廢水生化出水[4-7],有效保護水環(huán)境。
強堿性陰離子交換樹脂(NDA-88)由江蘇國創(chuàng)新材料研究中心有限公司提供;印染廢水生化出水由石獅市祥芝污水處理廠提供;NaOH、NaCl 和HCl 均為分析純,采購于國藥集團化學試劑有限公司。
電熱恒溫鼓風干燥箱型號為DHG-9140A,由上海精宏實驗設備有限公司生產;蠕動泵型號為BT01-100,由保定蘭格恒流泵有限公司生產;自動部分收集器型號為BSZ-40,由上海滬西分析儀器廠有限公司生產;離子交換柱規(guī)格為Φ15 mm×450 mm;恒溫搖床型號為HZQ-Q,由常州市華普達教學儀器有限公司生產。
化學需氧量(COD)參照《水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》(HJ 828—2017)進行測試。
取一個250 mL 的錐形瓶,用量筒移取10 mL 的NDA-88 樹脂倒入錐形瓶中,再往錐形瓶中加入200 mL的印染廢水生化出水,在常溫下振蕩一段時間后取樣進行COD 測試。取樣時間設定為5 min、15 min、30 min、1 h、1.5 h、2 h、3 h、4 h、6 h、8 h、12 h 和24 h,每次取樣5 mL。
分別配制濃度為0.1 mol/L 的鹽酸溶液和氫氧化鈉溶液,調節(jié)印染廢水生化出水的pH。將印染廢水生化出水分別調節(jié)為酸性(pH 為2)、中性(pH 為7)、堿性(pH 為9)。量取10 mL 的NDA-88 樹脂置于錐形瓶中,并分別向錐形瓶中依次加入20 BV(床體積,即200 mL)的不同pH 的印染廢水生化出水。將錐形瓶置于恒溫搖床中振蕩6 h,并取樣分析印染廢水生化出水中COD 的去除情況
取20 mL 活化過的NDA-88 樹脂裝填到樹脂柱中,并以頂部進水、底部出水的方式進行樹脂吸附試驗,流速為1 mL/min,收集不同時間段的出水進行COD 測試。樹脂吸附飽和后,采用NaOH 和NaCl 的混合溶液浸泡2 h,再將脫附液放盡后用去離子水洗至溶液pH 呈中性。
印染廢水生化出水的COD 濃度隨著吸附時間的變長而減少,吸附時間大于6 h 后,COD 濃度下降速率變小,說明達到吸附平衡狀態(tài);進一步延長吸附時間,COD 濃度維持在35 mg/L 左右,并未顯著降低,說明此時樹脂接近飽和交換容量[8-9]。采用NaOH(5%)和NaCl(15%)的混合溶液對動態(tài)吸附平衡后的NDA-88 樹脂進行脫附再生,再生完成后的NDA-88樹脂重復試驗15 次,每次吸附時間為6 h,分析15次吸附飽和后印染廢水生化出水的COD 濃度。經過15 次吸附和再生的重復試驗,NDA-88 樹脂仍然具有較好的COD 去除效果,達到飽和交換容量后,廢水中COD 濃度僅提高5 mg/L,NDA-88 樹脂能夠重復再生使用,效果下降不明顯。
調節(jié)印染廢水生化出水的pH,采用NDA-88 樹脂對其進行吸附試驗,結果如圖1 所示。由圖1 可以看出,隨著pH 的升高,經NDA-88 樹脂處理同樣時間后,印染廢水生化出水的COD 濃度逐漸降低;當廢水pH 調至2 時,印染廢水生化出水的COD 濃度最高,說明酸性條件不利于NDA-88 樹脂處理印染廢水生化出水,因此選用堿性條件對廢水進行處理,研究其穿透特性。
圖1 不同pH 條件下NDA-88 樹脂吸附效果比較
體積為20 mL 的NDA-88 樹脂對印染廢水生化出水中COD 吸附的穿透曲線如圖2 所示。NDA-88 樹脂對印染廢水生化出水中COD 的穿透體積為170 BV,說明NDA-88 樹脂對印染廢水生化出水的COD 具有較大的處理量和較高的去除率。每1 mL 樹脂可處理170 mL 印染廢水生化出水。當吸附時間小于25 h 時,COD 濃度處于比較低的水平,說明在此吸附時間以內樹脂具有較高的吸附交換容量,此時樹脂吸附試驗受樹脂的體積控制。當吸附時間大于25 h 時,COD濃度逐漸升高,最終達到飽和交換容量。
圖2 NDA-88 樹脂對印染廢水生化出水中COD 吸附的穿透曲線
強堿性陰離子樹脂(NDA-88)可以有效去除印染廢水生化出水的COD,處理體積約為170 BV,堿性條件下吸附試驗效果最佳,經過15 次循環(huán)使用,NDA-88 樹脂的處理效果略微下降,但仍能將印染廢水生化出水的COD 處理至較低濃度,符合《紡織染整工業(yè)水污染物排放標準》(GB 4287—2012)的要求。