劉 強(qiáng)，孫 維，姜成春，李錦衛(wèi)*，董紫君

(1.沈陽建筑大學(xué)市政與環(huán)境工程學(xué)院，遼寧 沈陽 110168；2.深圳職業(yè)技術(shù)學(xué)院城市水良性循環(huán)工程研發(fā)中心，廣東 深圳 518055)

硝基苯(NB)廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、塑料、炸藥、農(nóng)藥、造紙等工業(yè)領(lǐng)域，具有致癌性和誘變性[1]。NB中的硝基具有較強(qiáng)的吸電子性，不易被常規(guī)化學(xué)氧化所氧化，NB在自然環(huán)境中的持久性是嚴(yán)重的環(huán)境問題。

1894年，亨利·芬頓發(fā)現(xiàn)酒石酸在pH=2～3時(shí)可以被Fe2+/H2O2體系氧化。H2O2在Fe2+的活化下產(chǎn)生的羥基自由基(·OH)具有很強(qiáng)的電子捕獲能力，它可以無選擇性地攻擊大多數(shù)有機(jī)基團(tuán)，強(qiáng)大的氧化性使芬頓體系在污水處理過程中起著重要作用。但反應(yīng)得到大量的鐵污泥，以及pH值范圍窄等缺點(diǎn)限制了均相芬頓工藝的應(yīng)用。近年來，催化領(lǐng)域的研究重點(diǎn)之一是采用多相類芬頓催化劑替代均相鐵基催化劑。不僅可以克服均相芬頓工藝的缺點(diǎn)，而且操作簡(jiǎn)單、催化劑易于回收再利用。研究[2-22]表明，將具有催化能力的金屬，如鈰、錳、鉻、銅、鈷等負(fù)載到多孔材料中，制得比表面積大、孔隙率優(yōu)良的多相催化劑，能有效地去除水中污染物。

雙金屬催化劑由于兩種金屬組分之間的相互作用而提高了活性。與其他具有催化功能的金屬元素相比，Cu和Co催化劑應(yīng)用pH值范圍較寬，催化活性較高。Guo Xiaoxi等[2]采用共沉法制備Cu-Co層狀雙氫氧化物催化劑，通過類芬頓反應(yīng)降解醌類化合物，得到了很好的效果。Wang Jing等[3]采用直接碳化法制備嵌入Cu-Co的碳納米粒子，展現(xiàn)出優(yōu)秀的類芬頓催化性能。MCM-41在介孔硅材料中的結(jié)構(gòu)最為良好，比表面積可達(dá)1 000 m2·g-1以上。然而，對(duì)MCM-41負(fù)載Cu-Co雙金屬催化劑的報(bào)道很少。本研究將二者結(jié)合，在室溫、堿性條件下制備Cu-Co/MCM-41催化劑，通過調(diào)節(jié)前驅(qū)體中Cu-Co的比例調(diào)變改性MCM-41中Cu和Co納米粒子比例、比表面積和孔結(jié)構(gòu)等，并通過改變攪拌時(shí)間和焙燒溫度得到最佳的制備條件。考察水中硝基苯的降解效果，得出最佳反應(yīng)條件。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試 劑

正硅酸乙酯、硝酸銅、硝酸鈷，均>99%，天津市大茂化學(xué)試劑廠；十六烷基三甲基溴化銨，>99%，上海麥克林生化科技有限公司；乙醇(>99%)、過氧化氫(30%)，廣東西隴科學(xué)股份有限公司；氨水(25%)、硝基苯(>99%)，廣州化學(xué)試劑廠。實(shí)驗(yàn)用水均采用Milli-Q水(18.2 MΩ·cm，Millipore)。

1.2 催化劑制備

在96 mL去離子水中加入硝酸銅和硝酸鈷并攪拌30 min，加入0.5 g十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)。當(dāng)溶液變澄清后，加入34 mL乙醇，然后加入10 mL氨水，混合5 min。在攪拌下立即將2.0 mL正硅酸乙酯(TEOS)倒入溶液中。在室溫下繼續(xù)攪拌3 h。固體產(chǎn)物經(jīng)過濾回收，室溫過夜干燥，以2 ℃·min-1速率升溫至540 ℃焙燒9 h，得到Cu-Co改性MCM-41。不加入金屬，其他物質(zhì)的量不變，得到純MCM-41。

1.3 催化劑表征

XRD表征采用德國(guó)BRUKER D8 Advance型X射線衍射儀，工作電壓45 kV，工作電流40 mA，步長(zhǎng)0.013 130°，每步時(shí)長(zhǎng)131.325 s，2θ=0.5°～10°。

催化劑表觀形態(tài)表征及元素分析采用德國(guó)ZEISS SUPRA 55 SAPPHIRE型場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡/能譜儀(Oxford X-Max 20能譜系統(tǒng))，樣品分散在碳帶上，不鍍金。

采用日本電子株式會(huì)社JEM-3200FS場(chǎng)發(fā)射透射電子顯微鏡對(duì)催化劑的微觀樣貌和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)等進(jìn)行表征，工作電壓300 kV。

N2吸附-脫附分析采用美國(guó)麥克儀器公司TriStarⅡ型比表面與孔隙度分析儀。

XPS表征采用Thermo Fisher 公司ESCALAB 250Xi型X射線光電子能譜儀，Al Kα，1 486.84 eV。

1.4 催化劑活性評(píng)價(jià)

在室溫下，進(jìn)行硝基苯(NB)降解實(shí)驗(yàn)，活性評(píng)價(jià)反應(yīng)條件為H2O2濃度0.1 mol·L-1，催化劑投加量2 g·L-1，NB初始濃度20 mg·L-1，pH=7。當(dāng)催化劑與NB溶液混合攪拌30 min后加入H2O2，之后每隔5 min取一次樣，用甲醇(CH3OH)終止反應(yīng)。使用0.22 μm 針式水系濾膜過濾后，進(jìn)入到液相色譜儀(HPLC)中檢測(cè)NB的濃度。

NB濃度采用高效液相色譜儀(HPLC,waters 2695)進(jìn)行檢測(cè)，SunFireC18 5 μm色譜柱，4.6×150 mm，流動(dòng)相為0.1%的乙酸溶液和甲醇，流動(dòng)相比為30∶70，流速1 mL·min-1，檢測(cè)波長(zhǎng)268 nm，出峰時(shí)間3.266 min，樣品進(jìn)樣量均為100 μL。采用硫酸鈦法[4]測(cè)定溶液中的H2O2。

2 結(jié)果與討論

2.1 表征結(jié)果

2.1.1 SEM和TEM

MCM-41和Cu-Co/MCM-41的SEM照片和EDX元素分布圖如圖1所示。由圖1可以看出，MCM-41和Cu-Co/MCM-41均為尺寸均勻的球形。二氧化硅納米粒子的形態(tài)取決于帶負(fù)電荷的硅酸鹽膠束的聚合速率和介孔結(jié)構(gòu)形成的速率之間的平衡[5]，由于粒子的生成是由表面張力驅(qū)動(dòng)的，為了使表面自由能最小化，粒子的最終形態(tài)為球形[6]。負(fù)載Cu和Co之后，二氧化硅的形態(tài)沒有明顯變化，依然保持較規(guī)則的球形，但觀察到球狀二氧化硅之間存在顆粒狀物質(zhì)，推斷為金屬氧化物顆粒。Cu-Co改性MCM-41的EDX圖像證實(shí)了Cu和Co在二氧化硅上均勻分布，表明Cu和Co納米顆粒具有良好的分散性。

圖1 MCM-41、Cu-Co/MCM-41的SEM和EDX照片F(xiàn)igure 1 SEM and EDX images of MCM-41 and Cu-Co/MAM-41

MCM-41和Cu-Co/MCM-41的TEM照片如圖2所示。

圖2 MCM-41和Cu-Co/MCM-41的TEM照片F(xiàn)igure 2 TEM images of MCM-41 and Cu-Co/MCM-41

由圖2可以看出，MCM-41具有規(guī)則生長(zhǎng)的六邊形孔道結(jié)構(gòu)，這是由CTAB制備的介孔二氧化硅的典型特點(diǎn)[6]。負(fù)載Cu和Co后，MCM-41的基本結(jié)構(gòu)并無明顯改變。

2.1.2 N2吸附-脫附

MCM-41和Cu-Co/MCM-41的N2吸附-脫附等溫線和孔徑分布如圖3所示。由圖3可知，所有樣品均為Ⅳ型吸附等溫線，對(duì)應(yīng)其均勻的六方介孔結(jié)構(gòu)，孔徑分布較窄[7]。相對(duì)壓力為0.2～0.4時(shí)，等溫線處于出明顯的凝聚階段，表明該催化劑具有良好的結(jié)構(gòu)[6]。

圖3 MCM-41、Cu-Co/MCM-41的N2吸附-脫附等溫線及孔徑分布Figure 3 N2 adsorption-desorption isotherms and pore size distribution MCM-41 and Cu-Co/MCM-41

表1為BET法計(jì)算的比表面積和BJH法計(jì)算的平均孔徑以及孔容。由表1可知，負(fù)載Cu和Co后，催化劑的比表面積和孔容減小，這可能是由于金屬氧化物堵塞了二氧化硅的孔道；孔徑增大，這是由于Cu和Co被包裹在二氧化硅介孔中，阻礙了二氧化硅介孔在成型后的收縮。

表1 MCM-41、Cu-Co/MCM-41的孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

2.1.3 XRD

為了研究催化劑晶體結(jié)構(gòu)，對(duì)MCM-41和Cu-Co/MCM-41進(jìn)行XRD表征，結(jié)果如圖4所示。

圖4 MCM-41、Cu-Co/MCM-41的XRD圖Figure 4 XRD patterns of MCM-41 and Cu-Co/MCM-41

由圖4可以看出，MCM-41和Cu-Co/MCM-41均具有3個(gè)特征衍射峰，分別對(duì)應(yīng)于MCM-41的(100)、(110)和(200)晶面衍射峰[8]，表明改性樣品仍然具有典型的MCM-41介孔結(jié)構(gòu)[9]。隨著金屬的負(fù)載，改性樣品的峰發(fā)生偏移，這種偏移與孔徑的減小有關(guān)，可能是由于孔隙中Cu和Co的沉積[10]。值得注意的是，當(dāng)摻入金屬后，改性樣品的峰值強(qiáng)度明顯減小，表明改性樣品有序結(jié)構(gòu)的減少[11]。

2.2 制備條件對(duì)催化劑性能的影響

2.2.1 銅鈷比

不同Cu/Co物質(zhì)的量比的Cu-Co/MCM-41催化降解NB的活性如圖5所示。催化劑制備過程中攪拌時(shí)間3 h，焙燒溫度540 ℃。

圖5 不同銅鈷比Cu-Co/MCM-41催化劑的NB降解效果Figure 5 Degradation of NB on Cu-Co/MCM-41 catalysts with different ratios of copper and cobalt

由圖5可以看出，催化劑活性與Cu-Co含量密切相關(guān)，當(dāng)n(Cu)∶n(Co)=1∶0、2∶1、1∶1、1∶2時(shí)，反應(yīng)時(shí)間45 min時(shí)，NB的降解率分別為49.87%、95.89%、98.97%、100%，Cu的負(fù)載量大于Co時(shí)，催化效率較差，這是因?yàn)镃u顆粒尺寸較大，活性較低，使催化劑比表面積減小，暴露出的催化活性點(diǎn)位較少，產(chǎn)生·OH的數(shù)量也減少[3]，這一點(diǎn)也可由比表面積的表征結(jié)果證實(shí)。當(dāng)n(Cu)∶n(Co)=1∶2時(shí)，比表面積最大，吸附的催化效果也最好，表明比表面積的大小是影響NB降解效果的重要因素。

2.2.2 攪拌時(shí)間

不同攪拌時(shí)間制備催化劑的NB降解效果如圖6所示。催化劑n(Cu)∶n(Co)=1∶2，焙燒溫度540 ℃。由圖6可以看出，攪拌時(shí)間對(duì)于催化劑活性的影響微乎其微。

圖6 不同攪拌時(shí)間制備催化劑的NB降解效果Figure 6 Degradation of NB on catalyst prepared at different stirring time

為了進(jìn)一步探究攪拌時(shí)間對(duì)于催化劑介孔結(jié)構(gòu)的影響，對(duì)不同攪拌時(shí)間制備的催化劑進(jìn)行孔結(jié)構(gòu)表征。表2為BET法和BJH法計(jì)算的催化劑比表面積、平均孔徑以及孔容。由表2可以看出，攪拌時(shí)間越長(zhǎng)，催化劑的比表面積，孔容和孔徑越大。說明隨著攪拌時(shí)間的延長(zhǎng)，催化劑的結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定和有序[6]。

表2 不同攪拌時(shí)間制備催化劑的孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

不同攪拌時(shí)間制備催化劑的XRD圖如圖7所示。由圖7可知，當(dāng)攪拌時(shí)間為3 h、5 h和 7 h時(shí)，催化劑均有3個(gè)特征峰，分別對(duì)應(yīng)六方介孔二氧化硅MCM-41的(100)、(110)和(200)晶面。短時(shí)間的攪拌使硅源的水解和聚合不穩(wěn)定，最終難以形成良好的介孔結(jié)構(gòu)[12]。但攪拌時(shí)間大于3 h后，各催化劑的峰只存在微小的偏移，說明當(dāng)MCM-41的基本結(jié)構(gòu)形成后，增加攪拌時(shí)間對(duì)于結(jié)構(gòu)的影響微乎其微，制得的催化劑的降解效果無明顯變化。

圖7 不同攪拌時(shí)間制備催化劑的XRD圖Figure 7 XRD patterns of catalysts prepared at different stirring time

2.2.3 焙燒溫度

通過調(diào)節(jié)焙燒溫度，對(duì)合成Cu-Co改性MCM-41的熱穩(wěn)定性進(jìn)行探究。不同焙燒溫度制備催化劑的NB降解活性如圖8所示。催化劑n(Cu)∶n(Co)= 1∶2，連續(xù)攪拌時(shí)間3 h。由圖8可知，焙燒溫度升高，催化活性降低，焙燒溫度由540 ℃升至740 ℃時(shí)，反應(yīng)45 min時(shí)，NB降解率由100%降為76.97%。

圖8 不同焙燒溫度制備催化劑的NB降解效果Figure 8 Degradation of NB on catalyst prepared at different calcination temperatures

表3為BET法和BJH法計(jì)算的催化劑比表面積、平均孔徑以及孔容。

表3 不同焙燒溫度制備催化劑的孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

由表3可以看出，焙燒溫度越高，催化劑孔道發(fā)生收縮，導(dǎo)致比表面積減小。

不同焙燒溫度制備Cu-Co/MCM-41催化劑的XRD圖如圖9所示。由圖9可知，焙燒溫度越高，XRD圖像的峰往大角度偏移，表明焙燒溫度越高，孔徑越小[13]。而且當(dāng)焙燒溫度升高到740 ℃時(shí)，峰值明顯減弱，Preethi M[14]等在制備Fe-MCM-41時(shí)也出現(xiàn)了這種情況。說明在較高的溫度下，孔隙結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生崩潰[6]，導(dǎo)致比表面積減小，降解效果變差。

圖9 不同焙燒溫度制備催化劑的XRD圖Figure 9 XRD patterns of catalysts prepared at different calcination temperatures

綜上所述，優(yōu)選的催化劑制備條件為：n(Cu)∶n(Co)=1∶2，連續(xù)攪拌時(shí)間3 h，焙燒溫度540 ℃。采用該條件下制備的催化劑進(jìn)行反應(yīng)條件優(yōu)化。

2.3 反應(yīng)條件的影響

2.3.1 H2O2用量

在催化劑投加量2 g·L-1，NB初始濃度20 mg·L-1，pH=7條件下，考察H2O2濃度對(duì)于NB降解效率的影響，結(jié)果如圖10所示。

圖10 H2O2濃度對(duì)于NB降解率的影響Figure 10 Influence of H2O2 concentration on NB degradation efficiency

由圖10可知，隨著H2O2濃度從0.025 mol·L-1增加到0.1 mol·L-1，反應(yīng)時(shí)間30 min時(shí)，NB降解率由81.80%提高到98.45%。這是由于H2O2濃度越高，產(chǎn)生的的·OH越多。當(dāng)H2O2濃度增加到0.2 mol·L-1時(shí)，NB降解率并沒有提升，這是由于過量的H2O2會(huì)清除·OH，如反應(yīng)(1)和(2)所示 ?；蒇咳A等[15]在利用類芬頓體系降解有機(jī)物時(shí)，也出現(xiàn)了類似現(xiàn)象。

H2O2+·OH→H2O+·OOH

(1)

·OOH+·OH→H2O+O2

(2)

2.3.2 催化劑用量

在H2O2濃度0.1 mol·L-1，NB初始濃度20 mg·L-1，pH=7條件下，考察催化劑用量對(duì)NB降解效率的影響，結(jié)果如圖11所示。由圖11可知，隨著催化劑用量由0.5 g·L-1增加到2 g·L-1，反應(yīng)時(shí)間45 min時(shí)，NB降解率由94.29%提高到100%。這是因?yàn)楦邼舛鹊拇呋瘎┛梢蕴峁└嗟幕钚灾行腫16]，生成更多的·OH。當(dāng)催化劑用量增加到4 g·L-1時(shí)，雖然初始反應(yīng)階段降解率有所提高，但最終NB降解率略有下降。這是由于非均相芬頓反應(yīng)主要發(fā)生在吸附了H2O2的催化劑表面，反應(yīng)體系中存在多余的催化劑會(huì)降低單位表面積吸附的H2O2濃度，導(dǎo)致H2O2的利用不充分[17]。此外，產(chǎn)生的·OH也可能被額外的催化劑清除[18]。

圖11 催化劑用量對(duì)NB降解率的影響Figure 11 Influence of catalyst dosage on NB degradation efficiency

2.3.3 初始NB濃度

在H2O2濃度0.1 mol·L-1，催化劑投加量2 g·L-1，pH=7條件下，考察NB初始濃度對(duì)于NB降解效率的影響，結(jié)果如圖12所示。由圖12可知，隨著NB 初始濃度從10 mg·L-1增加到50 mg·L-1，NB初始降解率逐漸降低。這是由于NB濃度越大，占據(jù)的活性中心越多，在催化劑表面存在競(jìng)爭(zhēng)吸附[16]。即便如此，NB初始濃度增加后，NB降解率在反應(yīng)45 min后仍能達(dá)到99%以上。表明該催化劑在一定的硝基苯負(fù)荷下均有良好的催化效果。

圖12 NB初始濃度對(duì)NB降解率的影響Figure 12 Influence of NB initial concentration on NB degradation efficiency

2.3.4 pH值

在H2O2濃度0.1 mol·L-1，催化劑投加量2 g·L-1，NB初始濃度20 mg·L-1條件下，考察pH值對(duì)NB降解效率的影響，結(jié)果如圖13所示。由圖13可知，當(dāng)溶液pH=5～9時(shí)，催化劑可以保持較好的催化效果。堿性條件下的催化效果略好于偏酸性和中性。這是因?yàn)樵诟遬H值下，通過反應(yīng)(3)可以產(chǎn)生大量的OOH-，與H2O2相比，OOH-更加親核[4]，而且在與Cu2+的反應(yīng)上顯示出更高的活性，見式(4)～(6)。而且在堿性條件下，金屬的浸出和催化劑表面活性元素的流失得到抑制[19]。因此，堿性條件更有助于Co2+/Co3+的氧化還原循環(huán)，產(chǎn)生更多的·OH。當(dāng)pH=3時(shí)，降解效率出現(xiàn)明顯降低。這可能是因?yàn)楫?dāng)酸性增強(qiáng)時(shí)，H2O2迅速分解為O2和H2O，而不會(huì)轉(zhuǎn)化為·OH[20]，阻礙非均相芬頓降解過程。綜上，該催化劑的適用范圍很廣，在弱酸性、中性和弱堿性條件下都有良好的催化效果。

圖13 pH值對(duì)于NB降解率的影響Figure 13 Influence of pH value on NB degradation efficiency

(3)

(4)

(5)

(6)

2.4 反應(yīng)機(jī)理探究

為了探索該催化劑上NB的去除機(jī)理，在加入H2O2之前，向溶液中加入·OH清除劑叔丁醇，結(jié)果如圖14所示。由圖14可知，未加入叔丁醇時(shí)，硝基苯在反應(yīng)時(shí)間45 min時(shí)降解率為100%，加入4%的叔丁醇后，硝基苯去除率降低至41%。添加20%的叔丁醇后，完全抑制NB的降解。這是由于叔丁醇首先與·OH反應(yīng)，影響了·OH對(duì)于NB的氧化作用，降低了NB的去除率[21]。表明NB降解主要依靠的是·OH的作用。

圖14 叔丁醇對(duì)于NB降解效率的影響Figure 14 Influence of tert-butanol on NB degradation efficiency

采用紫外-可見光譜法測(cè)定溶液中H2O2濃度的變化，結(jié)果如圖15所示。測(cè)定步驟為，去除催化劑顆粒后，在2 mL的NB溶液中加入10 mL 3 mol·L-1的H2SO4和0.030 mol·L-1的Ti2SO4。采用40 mL蒸餾水稀釋溶液，搖勻10 min后，將溶液轉(zhuǎn)移到比色皿中進(jìn)行分析(λmax=406 nm)。由圖15可以看出，H2O2濃度隨著反應(yīng)時(shí)間的增加而降低，H2O2濃度與NB濃度有相似的趨勢(shì)，可以認(rèn)為NB的降解與H2O2的活化直接相關(guān)。

圖15 反應(yīng)過程中H2O2濃度的變化Figure 15 Change of H2O2 concentration during the reaction

反應(yīng)前后催化劑的XPS譜圖如圖16所示。

圖16 反應(yīng)前后催化劑的XPS譜圖Figure 16 XPS spectra of catalyst before and after reaction

由圖16可知，XPS全譜顯示出Cu 2p、Co 2p、O 1s、C 1s、Si 2p的特征峰，表明該催化劑含有Cu、Co、O和Si元素。Cu 2p XPS圖譜中932.55 eV或952.45 eV、934.3 eV和932.7 eV峰分別對(duì)應(yīng)Cu0、Cu2+和Cu+[22]。反應(yīng)前Cu0/(Cu2++Cu+)峰面積比為1.77，Cu2+/Cu+峰面積約為0.169。催化反應(yīng)后，Cu0/(Cu2++Cu+)峰面積下降為0.64，原因是Cu0通過電子轉(zhuǎn)移生成Cu2+和Cu+[3]，如式(7)～(9)所示。而932.0 eV的Cu+峰幾乎消失，推測(cè)反應(yīng)生成的自由基將Cu+氧化為Cu2+，并且Cu+可以將Co3+還原為Co2+，也消耗了一部分Cu+。Co 2p XPS圖譜中797.9 eV和782.5 eV峰對(duì)應(yīng)Co2+，796.2 eV和780.5 eV峰對(duì)應(yīng)Co3+[3]，反應(yīng)前Co3+/Co2+峰面積比為0.555，催化反應(yīng)后，Co3+/Co2+的峰面積比為0.090，原因是Cu+將Co3+還原為了Co2+，此步驟將更加有利于·OH的產(chǎn)生，如式(10)～(11)所示。

(7)

(8)

(9)

(10)

(11)

3 結(jié) 論

(1) 制備Cu-Co/MCM-41催化劑，考察了銅鈷比例，攪拌時(shí)間和焙燒溫度對(duì)催化劑比表面積、結(jié)構(gòu)有序性和催化活性的影響。催化劑最佳制備條件：n(Cu)∶n(Co)= 1∶2，連續(xù)攪拌時(shí)間3 h，焙燒溫度540 ℃。

(2) 通過硝基苯降解率的考察，得到最佳反應(yīng)條件：當(dāng)過氧化氫濃度為0.1 mol·L-1，催化劑投加量為2 g·L-1，硝基苯初始濃度為20 mg·L-1時(shí)，中性條件下硝基苯的去除率在反應(yīng)時(shí)間45 min時(shí)達(dá)到100%。

(3) Cu-Co/MCM-41催化劑上，硝基苯降解主要是由于·OH的氧化作用。反應(yīng)后消耗大量的Cu+，Cu+是活化H2O2和產(chǎn)生·OH的主要活性組分，在該芬頓體系中占據(jù)主導(dǎo)地位。Cu-Co/MCM-41催化劑優(yōu)異的性能使其在降解NB的應(yīng)用中具有廣闊的前景。