方高飛
一、共價分子的電子式書寫
1.推斷分子中共用電子對數(shù)
(1)計算分子中各原子最外層電子數(shù)之和.
(2)計算分子中各原子達到穩(wěn)定結構(稀有氣體原子結構)所需電子數(shù)之和.
(3)兩者每相差2個電子,則形成1對共用電子對.表1為共用電子對數(shù)計算方法.
2.確定分子中各原子的位置
需要更多電子達到8電子穩(wěn)定結構的原子往往處于中間位置:H原子、鹵素原子只需共用l對電子則處于兩旁.
如HCIO、HCN兩分子中處于中間位置的原子分別為O原子和C原子.在HCIO分子中,O原子分別和H原子和氯原子共用1對電子,其電子式為H:O: Cl.在HCN分子中,C原子分別和H原子和N原子共用1對和3對電子,其電子式為H:C N:.
3.考慮分子的對稱性
如CO,分子中4對共用電子對平均分給兩個0原子,則每個O原子與C原子共用兩對電子,其電子式為:0::C::0.
在分析各原子間的共用電子對數(shù)時,通常先用總共用電子對數(shù)減去H原子、鹵素原子共用的電子對數(shù)(每個H原子或鹵素原子共用1對電子),再分析其余原子間共用電子對數(shù)的情況.
如在H2 02分子中每個0原子與一個H原子共用l對電子,則0原子間需共用1對電子,其電子式為:H:O:0:H.
例1 寫出C2H4、C2H2、N2H4的電子式.
解析以上三種分子中共用電子對數(shù)如表2C2H4、C2H2兩種分子中C原子間的共用電子對數(shù)分別為2對和3對;N2 H4分子中N原子間的共用電子對數(shù)為l對.綜上所述,上述三種分子的電子式分別為:
H H 、H:C!;H、 H.H
H:C::C:H
H:N:N:H
二、離子化合物的電子式書寫
1.推斷陰離子中共用電子對數(shù)
(1)計算陰離子中各原子最外層電子數(shù)之和(須加上所有陰離子所帶電荷相應的電子數(shù)).
(2)計算陰離子中各原子達到穩(wěn)定結構所需電子數(shù)之和.
(3)兩者每相差2個電子,則形成1對共用電子對,表3為Na2O2、CaC2、CaCl2陰離子共用電子對數(shù)計算,
若陰離子中共用電子對數(shù)不為0,則為多核離子,即Na2O2、CaC2中陰離子分別為O2一、C2一;若共用電子對數(shù)為0,則為單核離子,即CaCIz中陰離子為CI -.
2.確定化合物中各離子的位置
離子化合物中,陰陽離子是交替出現(xiàn)的.
所以,上述三者的電子式分別為:
三、電子式的書寫技巧
1.同主族元素進行替換
同主族元素的原子最外層電子數(shù)相同,其化合物的電子式具有相似性,
如可將CH4、NH3、H2O、HF電子式中的C、N、O、F原子分別替換成Si、P、S、CI得出SiH4、PH3、H2S、HCI的電子式;利用CO2類比得出CS2、COS的電子式;CCI4類比得出CBr4、SiF4等的電子式,
由于H原子和鹵素原子都只需要1個電子達到穩(wěn)定結構,因此其成鍵具有相似性.將CH4中的H原子逐個用Cl原子替換,不難書寫出CH3CI、CH2CI2、CHC13、CCl4等物質的電子式.
這里需要說明的是,由于第三周期元素原子半徑較大不利于形成雙鍵,所以利用該方法進行推斷時可能會出現(xiàn)錯誤,如利用CO2的電子式推測SiO3的電子式(SiO2為原子晶體).
2.利用等電子體原理進行推測
具有相同的價電子數(shù)的分子或離子具有相同的結構,這個原理稱為“等電子體原理”,
如二原子10電子體N2、CO、C2一、CN-,它們都含叁鍵;三原子16電子體CO2、N2(疊氮離子),它們都含兩個雙鍵.
應該指出:雖然學習等電子原理有助于判斷許多物質結構,但還是需要注意實驗事實,否則將導致誤判,
例3 寫出S2CI:、NaN,的電子式.
解析 S2C12、NaN3中共用電子對數(shù)如表5所示。
考慮各原子的成鍵特點及分子的對稱性知S2 C12中原子的相對位置為Cl-S -S -Cl,將共用電子對數(shù)分別減去分子中CI所消耗的電子對數(shù)得出S原子間共用一對電子,所以其電子式為:
:CI:S:S:CI: .
NaN,中陰離子為N3,中心N原子與另兩個N原子各共用兩對電子,所以其電子式為Na+『N::N::N]一,還可以考慮將S:C12中的S原子替換成O原子,CI原子替換成H原子,則其電子式與H2O2:類似.利用N3和CO2為等電子體,將CO,中的C原子和O原子替換成N原子即可推知N3的電子式.
需要注意的是,有些化合物原子最外層電子數(shù)可以突破8,如PCI5、SF6的空間結構如圖l所示.
有些化合物(如BX3、AICI3等)原子最外層的電子數(shù)的小于8,卻都比較穩(wěn)定.如AICI3可以通過二聚(如圖2所示,箭頭表示配位鍵)的形式增強分子的穩(wěn)定性,其他原因有待后緒進一步學習,
四、判斷分子中各原子是否達到8電子的穩(wěn)定結構的主要方法
1.單質分子中原子的最外層電子數(shù)=該原子的最外層電子數(shù)+共用電子對數(shù)目,例如N2中N的最外層電子數(shù)為5+3 =8;P,(如圖3所示)中P的最外層電子數(shù)為5+3 =8.
2.不存在非極性鍵的化合物分子中可用以下簡便方法:
凡符合最外層電子數(shù)+|化合價|=8的皆為8電子結構,
如PCI3:5+| -3| =8.所以PCI3分子中P原子最外層達到8電子穩(wěn)定結構,