林奕楠,陳樹鵬,余洋洋,彭 健,卜智斌,余元善
(1.廣東佳寶集團(tuán)有限公司,廣東潮州 515638;2.廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院蠶業(yè)與農(nóng)產(chǎn)品加工研究所農(nóng)業(yè)農(nóng)村部功能食品重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東省農(nóng)產(chǎn)品加工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東廣州 510610)
三華李(Prunus salicina Lindl.cv.sanhua)隸屬于薔薇科李亞科,因最早在中國廣東省翁源縣三華鎮(zhèn)種植而得名,廣泛種植于從化、茂名、韶關(guān)等地,是華南地區(qū)著名的特色水果[1]。三華李紫皮紅肉,酸甜適宜,深受人們喜愛。有研究表明,李屬果實(shí)富含礦物元素(鉀、鈣、鈉、鎂、鋅等)和維生素、黃酮[2]、有機(jī)酸、花色苷[3];具有抗氧化、延緩衰老、增強(qiáng)骨骼、改善記憶力等重要的營養(yǎng)保健功能[4]。Jena A K等人[5]研究發(fā)現(xiàn),李屬果實(shí)具有提高睪丸激素水平、減少炎癥等功效。成熟期集中在5月下旬至6月中旬,由于其屬于呼吸躍變型水果,容易失水萎蔫、腐敗變質(zhì),不耐貯藏。且因含酸量高,鮮食口感極酸。因此,需要對三華李進(jìn)一步深加工,以延長貨架期,提高產(chǎn)品價(jià)值。果脯蜜餞作為我國傳統(tǒng)的具有濃厚民族特色的食品,而三華李果肉呈紫紅色,肉厚核小,酸甜可口,正是做果脯蜜餞的上好水果。
漂燙是果蔬加工的重要前處理之一,廣泛應(yīng)用于冷藏、灌裝、干燥等果蔬加工方面[6]。首先,果蔬漂燙處理能夠鈍化酶、排除氧氣,從而抑制酶促褐變,殺滅果蔬表面微生物,更好地保護(hù)果蔬色澤和質(zhì)地,減少某些原料的不良風(fēng)味[7]。其次,熱燙能有效改變物料內(nèi)部的流變結(jié)構(gòu),加快果蔬內(nèi)部水分的擴(kuò)散速度,從而提高干燥效率,節(jié)約能源[8]。然而,果蔬經(jīng)過熱燙處理來滅酶的同時(shí),糖類、蛋白質(zhì)、維C等營養(yǎng)成分也會(huì)發(fā)生變化,甚至可能會(huì)帶來果蔬產(chǎn)品不必要的顏色、質(zhì)構(gòu)改變[9]。Li S等人[10]研究表明,熱水100℃對土豆片漂燙4min,可抑制酶活,改善土豆干燥后的感官品質(zhì),但是維生素的含量有一定的損失。Gonzalez F M等人[11]的研究認(rèn)為,漂燙通過改變水果的細(xì)胞結(jié)構(gòu)來提高傳質(zhì),從而可以顯著提高水果在熱風(fēng)干燥過程中的有效水分?jǐn)U散系數(shù)。目前,常見的漂燙方式有沸水漂燙、蒸汽漂燙、微波漂燙和紅外漂燙等,熱水漂燙由于操作簡單、投入小、受熱均勻等特點(diǎn),目前在果蔬漂燙處理中應(yīng)用廣泛。
目前,大多學(xué)者對漂燙機(jī)理的研究主要集中在酶活、傳質(zhì)效率及組織結(jié)構(gòu)的變化,很少有學(xué)者關(guān)注到漂燙對還原糖轉(zhuǎn)化和產(chǎn)品貯藏期間品質(zhì)變化的影響。針對三華李蜜餞加工過程中漂燙溫度和時(shí)間進(jìn)行了研究,通過比較三華李在滲透脫水過程中還原糖含量、傳質(zhì)速率和產(chǎn)品品質(zhì)等指標(biāo)的變化,以確定三華李蜜餞在加工過程中漂燙的最適溫度和時(shí)間,為三華李蜜餞的加工提供可靠依據(jù),并進(jìn)一步對三華李蜜餞進(jìn)行貯藏(常溫)試驗(yàn),每2周測定一次總酚、花色苷等指標(biāo),以探究漂燙對三華李蜜餞在貯藏期間的品質(zhì)變化規(guī)律。
三華李,產(chǎn)自廣東省翁源縣,購于廣州市場,八成熟,挑選無病害的果實(shí),單果質(zhì)量35±2 g,初含水率為86.19%±0.83%(w.b);福林酚試劑、TBST,北京中藥集團(tuán)公司提供。
GHRH-20型高溫?zé)岜酶稍锵洌瑥V東省農(nóng)業(yè)機(jī)械研究所產(chǎn)品;UV-1800型紫外分光光度計(jì)、DL-800B型智能超聲清洗機(jī),上海之信儀器有限公司產(chǎn)品。
1.2.1 原料處理
首先,采用熱堿法去皮(沸騰的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的NaOH溶液熱燙2 min),然后在不同的條件(溫度、時(shí)間)下熱燙處理,然后在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的蔗糖溶液中滲透脫水6 h,最后在55℃的熱泵干燥箱中干燥,當(dāng)含水率達(dá)到0.30±0.10 d.w,干燥結(jié)束。
1.2.2 還原糖和總糖的測定
三華李總糖的測定采用硫酸苯酚法,還原糖的測定采用3,5-二硝基水楊酸法。
1.2.3 水分含量和干燥速率
參考Doymaz B[12]的方法計(jì)算三華李的水分含量和干燥速率,參照公式(1)。
式中:Mt+Δt-Mt——t+Δt時(shí)刻的干基含水量,g/g;
t——干燥時(shí)間,min;
DR——干燥速率,g/(g·min)。
1.2.4 總酚測定
根據(jù)An K等人[13]的方法測定總酚的含量,采用Folin-Ciocalteu進(jìn)行測定。稱取5 g三華李果肉,切碎,用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的HCl-80%甲醇溶液30 mL超聲提取,每次30 min,直至無色。以轉(zhuǎn)速1 000 r/min離心10 min后,上清液混合,40℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā),在4℃保存,以供測定總酚含量。將稀釋后的提取液(400 mL)加入試管中,加入Folin-Ciocalteu試劑2.0 mL,于室溫(25℃)下靜置5 min,加入碳酸鈉(7.5%W/V)溶液3.0 mL。在黑暗中反應(yīng)2 h后,于波長765 nm處測定吸光度。結(jié)果以沒食子酸當(dāng)量表示。
1.2.5 花色苷測定
根據(jù)Dewanto V等人[14]的方法測定花色苷的含量。首先,將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的NaNO2溶液0.3 mL添加到裝有2 mL待測液的燒瓶中,混勻,反應(yīng)6 min后,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的AlCl3溶液0.3 mL,6 min后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的NaOH溶液2 mL。15 min后將反應(yīng)瓶裝滿蒸餾水,充分混合。于波長510 nm處測定了混合物的吸光度。結(jié)果確定為蘆丁等價(jià)物。
1.2.6 總抗氧化性(DPPH法)測定
根據(jù)Sokol Letowska A等人[15]所述的2,2,-diphen yl-2-picryl-hydrazyl(DPPH)方法對樣品進(jìn)行抗氧化活性的檢測。取稀釋后的樣品50μL,加入150μL DPPH溶液(0.2 mmol/L),混勻后在室溫條件下避光反應(yīng)20 min,用酶標(biāo)儀測定波長517 nm處的吸光度,以Trolox為標(biāo)準(zhǔn)品,測定不同質(zhì)量濃度的Trolox對DPPH自由基的清除率,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,試驗(yàn)同時(shí)設(shè)試劑空白組(無水乙醇)、對照組(以等體積甲醇代替樣品)、樣品空白組(以等體積無水乙醇代替DPPH溶液)。樣品對DPPH自由基清除能力以Trolox當(dāng)量表示。DPPH清除率按公式(2)計(jì)算。
式中:A1——對照組吸光度;
A0——試劑空白組吸光度;
Ai——樣品組吸光度;
Aj——樣品空白組吸光度。
1.2.7 復(fù)水比測定
將干燥后的白蘿卜干放入40℃去離子水中2h,使其充分吸水,然后稱量,按公式(3)計(jì)算白蘿卜的復(fù)水比RR。
式中:RR——復(fù)水率,%;
m1——白蘿卜干燥樣品質(zhì)量,g;
m2——復(fù)水后白蘿卜質(zhì)量,g。
根據(jù)以上試驗(yàn),每個(gè)處理做3個(gè)重復(fù),并采用SPSS Statistics 19.0軟件(IBM Co.,New York,U.S.A.)進(jìn)行單因素方差分析。采用Duncan's多極差檢驗(yàn)對95%置信水平下的變量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)差異分析。
將三華李在不同的溫度漂燙后,經(jīng)過滲透脫水、干燥制成中國的傳統(tǒng)蜜餞。
不同溫度漂燙處理三華李蜜餞表觀見圖1。
圖1 不同溫度漂燙處理三華李蜜餞表觀
對照組有明顯的“流糖”現(xiàn)象(表面有大量的糖液)發(fā)生,而經(jīng)過漂燙處理的三華李無“流糖”現(xiàn)象發(fā)生。蜜餞中還原糖占總糖的比是控制蜜餞是否發(fā)生“流糖”的關(guān)鍵。說明三華李蜜餞在生產(chǎn)的過程中經(jīng)過漂燙處理能明顯抑制“流糖”現(xiàn)象的發(fā)生,但是色澤偏暗。Hadidi M等人[16]認(rèn)為高溫引起了還原性糖與蛋白質(zhì)產(chǎn)生美拉德反應(yīng),從而降低了還原性糖的含量,并產(chǎn)生深色的化合物。因此,接下來探討不同漂燙溫度和時(shí)間對三華李蜜餞還原糖含量和品質(zhì)的影響。
三華李去皮后經(jīng)過不同的溫度熱燙2 min處理,滲透脫水前、滲透脫水后還原糖占總糖的比例,在滲透脫水前,經(jīng)過不同溫度漂燙處理的三華李中還原糖占總糖的比例無明顯的變化;滲透脫水后,經(jīng)過漂燙處理的三華李蜜餞中還原糖占總糖的比顯著低于對照組,且隨著漂燙溫度的增高,還原糖占總糖的比例降低,說明漂燙處理能抑制蔗糖轉(zhuǎn)化為還原糖,并隨著溫度的升高,抑制作用越強(qiáng)。經(jīng)過漂燙處理的三華李與對照組相比,還原糖占總糖的比顯著低于對照組,而且,隨著漂燙溫度的增高,轉(zhuǎn)化糖的含量呈逐漸下降趨勢。說明在滲透脫水的過程中有大量的還原糖生成,而熱燙處理能降低三華李中還原糖的含量。這一現(xiàn)象的發(fā)生可能有以下原因:首先,還原糖的溶解度較大,漂燙破壞了三華李的組織結(jié)構(gòu),細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)受到破壞,細(xì)胞膜通透性增加,促進(jìn)了還原糖進(jìn)入滲透液中,從而造成了還原糖的相對含量降低。Suriya M等人[8]發(fā)現(xiàn)漂燙能夠促進(jìn)更多親水性物質(zhì)的生成,并且激活果膠酯酶,果膠酯酶可以降低孔隙率,親水性物質(zhì)的溶出。Sila D N等人[17]同樣認(rèn)為熱燙可以促進(jìn)果蔬中果膠(主要為半乳糖醛酸)的降解,同時(shí)影響果膠的甲基化程度,減少了植物內(nèi)部與外部之間的傳質(zhì)阻力。其次,Kassinee S等人[18]報(bào)道了果蔬在貯藏期間主要以酸性轉(zhuǎn)化酶為主分解蔗糖產(chǎn)生果糖和葡萄糖。
隨著熱燙溫度的升高,對轉(zhuǎn)化糖的抑制作用不斷增強(qiáng),當(dāng)溫度達(dá)到90℃漂燙2 min時(shí),三華李蜜餞中還原糖占總糖的比基本趨于穩(wěn)定,考慮到過高熱燙溫度會(huì)造成維生素、花色苷、氨基酸等營養(yǎng)成分的損失,選擇90℃為三華李漂燙時(shí)的最佳溫度。
不同溫度漂燙處理對三華李蜜餞中還原糖占總糖的比的影響見圖2,90℃漂燙不同時(shí)間對三華李蜜餞中還原糖占總糖的比的影響見圖3。
圖2 不同溫度漂燙處理對三華李蜜餞中還原糖占總糖的比的影響
圖3 90℃漂燙不同時(shí)間對三華李蜜餞中還原糖占總糖的比的影響
滲透壓脫水動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)結(jié)果分別為水分損失和固形物獲得,水分的損失和糖的增加在初始階段有一個(gè)較強(qiáng)的增加,隨后是一個(gè)較平緩的增加,最后平衡時(shí)達(dá)到一個(gè)平臺期。Ahmed I等人[19]認(rèn)為,滲透脫水過程中的傳質(zhì)動(dòng)力主要來源于樣品和滲透液之間的滲透壓,隨著樣品水分的損失和固形物的獲得,壓力差減小,逐漸達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。熱燙處理樣品的失水和固形物的獲得明顯快于未處理三華李樣品,熱燙處理樣品3 h后水分的損失和固形物的獲得達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài),而對照組需要4 h;水分損失和固形物獲得達(dá)到穩(wěn)定時(shí),方差分析結(jié)果顯示,與未處理的三華李樣品相比,熱燙處理對三華李樣品水分損失和固形物獲得的影響極顯著(p<0.01)。因此,熱燙處理有助于加快三華李滲透脫水過程中傳質(zhì)效率,并且顯著提高了三華李樣品的水分損失和固形物獲得的比例(p<0.5)。這種現(xiàn)象可能有以下原因,An Kejing等人[20]認(rèn)為當(dāng)植物組織受到各種不利環(huán)境條件的作用時(shí),細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)受到破壞,細(xì)胞內(nèi)電解質(zhì)滲漏,細(xì)胞膜通透性增加。Dornier M[21]的研究表明熱水95℃熱燙10 min,使甘藍(lán)細(xì)胞壁極度溶脹,組織發(fā)生輕微分解,從而提高了傳質(zhì)效率。
漂燙對滲透脫水過程中水分損失的影響見圖4,漂燙對滲透脫水過程中固形物獲得的影響見圖5,漂燙對滲透脫水后干燥速率的影響見圖6。
圖4 漂燙對滲透脫水過程中水分損失的影響
圖5 漂燙對滲透脫水過程中固形物獲得的影響
由圖6可知,經(jīng)過熱燙處理的三華李干燥速率明顯大于對照組,Gornicki K等人[22]的研究結(jié)果同樣表明,熱燙可以有效縮短胡蘿卜的干燥時(shí)間,提高其干燥速率。有學(xué)者研究認(rèn)為在熱處理過程中,細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)在一定溫度以上變性,使細(xì)胞膜變得多孔,從而增大水分的轉(zhuǎn)移速率[23]。
圖6 漂燙對滲透脫水后干燥速率的影響
三華李蜜餞在貯藏期間總酚、花色苷、總抗氧化性及還原糖占總糖占比的變化。
漂燙處理對三華李蜜餞在貯藏期間品質(zhì)的影響見表1。
表1 漂燙處理對三華李蜜餞在貯藏期間品質(zhì)的影響
由表1可知,經(jīng)過熱燙處理的三華李蜜餞與沒有經(jīng)過漂燙處理的三華李蜜餞相比,總酚、花色苷、總抗氧化性及還原糖占總糖的比例顯著降低。在貯藏期間,沒有經(jīng)過漂燙處理的三華李總酚、花色苷、DPPH自由基和還原糖占總糖的比顯著降低,而經(jīng)過漂燙處理的三華李總酚、花色苷、總抗氧化及還原糖占總糖的比無顯著變化,Saldivar X等人[24]研究同樣發(fā)現(xiàn),經(jīng)過熱燙處理的菜豆在貯藏期間,糖、蛋白等營養(yǎng)成分在貯藏期間變化較小,并認(rèn)為是漂燙使酶失去了活性,抑制了糖的轉(zhuǎn)化,表明經(jīng)過漂燙處理的三華李在貯藏期間更能保持品質(zhì)的穩(wěn)定。
漂燙能夠改善三華李蜜餞的感官品質(zhì),抑制“流糖”現(xiàn)象的發(fā)生,并且還原糖占總糖的比隨著漂燙溫度的升高而降低,通過對比滲透脫水前后還原糖占總糖的比發(fā)現(xiàn),漂燙對還原糖的影響主要發(fā)生在滲透脫水的過程中。同時(shí),漂燙能夠提高滲透脫水過程中三華李的水分損失和固形物獲得。雖然漂燙降低了三華李蜜餞中總酚、花色苷的含量,但是在貯藏的過程中,漂燙處理的三華李總酚和花色苷的含量更加穩(wěn)定,未經(jīng)漂燙處理的三華李蜜餞在貯藏前2周總酚、總花色苷的含量顯著降低。因此,認(rèn)為漂燙處理能夠改善三華李蜜餞的感官品質(zhì)、提高滲透脫水過程中物質(zhì)轉(zhuǎn)移,為漂燙對三華李蜜餞的加工提供理論基礎(chǔ)。