李登輝，趙 強(qiáng)，聶運(yùn)魏，耿 彪

(河南瀚斯作物保護(hù)有限公司，河南商丘 476000)

聯(lián)苯菊酯屬擬除蟲菊類殺蟲劑，具有擊倒作用強(qiáng)、廣譜、高效、快速、長(zhǎng)殘效等特點(diǎn)，以觸殺作用和胃毒作用為主，無(wú)內(nèi)吸作用，可用于防治棉鈴蟲、紅鈴蟲、茶尺蠖、茶毛蟲等。呋蟲胺具有觸殺、胃毒作用，其根部?jī)?nèi)吸性強(qiáng)，速效，持效期長(zhǎng)，殺蟲譜廣，主要用于防治小麥、水稻、棉花、蔬菜、 果樹、煙葉等多種作物的蚜蟲、葉蟬、飛虱、薊馬、粉虱等。

可分散油懸浮劑是指農(nóng)藥活性成分在油相中懸浮的液體制劑，通常以植物油、甲酯化植物油或礦物油為分散介質(zhì)，用水稀釋后使用。該制劑通常采用濕法研磨工藝制備，平均粒徑為3～5 μm[1]，具有綠色環(huán)保、安全高效、使用方便等特點(diǎn)。為了防治果樹抗性蚜蟲，筆者開展了15%聯(lián)苯菊酯·呋蟲胺可分散油懸浮劑的配方開發(fā)，通過對(duì)乳化劑、分散劑、增稠劑、增效劑、分散介質(zhì)的篩選，最終獲得15%聯(lián)苯菊酯·呋蟲胺可分散油懸浮劑的優(yōu)選配方及工藝參數(shù)，以期能為作物蟲害防治、殺蟲劑新產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)化和應(yīng)用提供基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 原藥與助劑

97%聯(lián)苯菊酯原藥(廣東立威化工有限公司)；98%呋蟲胺原藥(上海永遠(yuǎn)化工有限公司)；乳化劑：蓖麻油聚氧乙烯醚BY-125、十二烷基苯磺酸鈣苯鹽500#、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚601、吐溫80、烷基酚聚氧乙烯醚NP-10、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚33#(南京太化化工有限公司)；分散劑：500LQ (阿克蘇諾貝爾)，VO-01 (索爾維集團(tuán))；增稠劑：白炭黑、有機(jī)膨潤(rùn)土(淄博中軒生化有限公司)；分散介質(zhì)：大豆油、甲酯油(淄博景和生物科技有限公司)、玉米油(益海嘉里金龍魚糧油食品股份有限公司)；增效劑：Prime (邁圖高新材料有限公司)。

1.2 主要設(shè)備

SM-3X型立式砂磨機(jī)(江蘇卓英干燥工程技術(shù)有限公司)；FM60型高速剪切機(jī)(上海弗魯克科技發(fā)展有限公司)；DHP-9052型恒溫箱(上海一恒科學(xué)儀器有限公司)；79-1型磁力攪拌器(江蘇正基儀器有限公司)；HH-4型電熱恒溫水浴鍋(常州智博睿儀器制造有限公司)；BCD165型冰箱(海爾集團(tuán))；1260型高效液相色譜儀(安捷倫科技中國(guó)有限公司)；LS-POP-9型激光粒度分析儀(珠海歐美克儀器有限公司)；PHSJ-3F型pH計(jì)(上海雷磁儀器有限公司)；YP-10002型電子稱量天平(上海恒際科學(xué)儀器有限公司)等。

1.3 試驗(yàn)方法

采用濕法研磨工藝：準(zhǔn)確稱取所需助劑及分散介質(zhì)，用磁力攪拌器攪拌均勻，再稱取所需原藥，用剪切機(jī)剪切均勻，將剪切均勻的漿料轉(zhuǎn)入立式砂磨機(jī)中加入1.5倍漿料質(zhì)量的氧化鋯珠(直徑0.8～1.2 mm)，研磨時(shí)間約2～3 h，砂磨機(jī)轉(zhuǎn)速1 400 r/min，砂磨完成后，取樣進(jìn)行粒徑、分散、乳化等指標(biāo)的檢測(cè)，合格后過濾進(jìn)行灌裝，加工工藝流程見圖1[1]。

1.4 田間藥效試驗(yàn)

參照GB/T17980.9—2000《農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則》，于2022年5月3日，在山東省煙臺(tái)市開展了防治桃樹蚜蟲的田間小區(qū)試驗(yàn)。在桃樹蚜蟲暴發(fā)初期，以15%聯(lián)苯菊酯·呋蟲胺可分散油懸浮劑、對(duì)照藥劑48%噻蟲胺懸浮劑和20%吡蟲啉可溶液劑1 000倍液進(jìn)行均勻噴霧，每個(gè)處理施藥1次，清水處理為空白對(duì)照。試驗(yàn)設(shè)4個(gè)處理，共計(jì)4個(gè)小區(qū)，各小區(qū)隨機(jī)排列，總面積為667 m2，每個(gè)小區(qū)166.75 m2。每個(gè)小區(qū)定點(diǎn)調(diào)查20片葉，記錄各處理藥前和藥后蟲體數(shù)量，計(jì)算蟲口減退率和防治效果。施藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，施藥后1、5、10 d各調(diào)查1次，記錄蟲體數(shù)量。調(diào)查統(tǒng)計(jì)計(jì)算公式如下：

2 結(jié)果與分析

2.1 分散介質(zhì)篩選

可分散油懸浮劑對(duì)分散介質(zhì)的要求是被懸浮的有效成分至少在50 ℃以下是不溶的，本研究對(duì)分散介質(zhì)大豆油、油酸甲酯、玉米油及其組合進(jìn)行了篩選(表1)。

表1 分散介質(zhì)的篩選

由表1可以看出，采用油酸甲酯48%+大豆油20%作為分散介質(zhì)，15%聯(lián)苯菊酯·呋蟲胺油懸浮劑有較好的分散性及流動(dòng)性，且其懸浮率也最高。

2.2 乳化劑種類及用量的篩選

乳化劑是制備可分散油懸浮劑的關(guān)鍵，通常以陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑搭配作為乳化劑。采用直接配方反復(fù)試驗(yàn)篩選乳化劑，即將已篩選好的分散介質(zhì)及原藥等，按照一定的比例配制為母液，然后加入不同種類、不同用量的乳化劑，制成樣品，再通過測(cè)試樣品在水中的入水分散效果、乳化效果、懸浮率來確定乳化劑的種類及用量[2]。具體篩選結(jié)果見表2。

表2 乳化劑種類及用量篩選

由表2可見，以陰離子表面活性劑500# (4%)+非離子表面活性劑601 (6%)為乳化劑，所得制劑入水呈云霧狀分散，乳化經(jīng)時(shí)穩(wěn)定及懸浮率均能符合要求。

2.3 分散劑種類及用量的篩選

分散劑的篩選同樣采用直接配方反復(fù)試驗(yàn)，篩選結(jié)果見表3。

表3 分散劑種類及用量篩選

由表3可知，500LQ (1%)+VO-01 (2%)作為分散劑時(shí)制劑的分散性、傾倒性最佳，所以選用這2者組合作為本產(chǎn)品的分散劑。

2.4 增稠劑種類及用量的篩選

可分散油懸浮劑是一種熱力學(xué)不穩(wěn)定體系[3]，在配方中添加適量增稠劑，能提升制劑的黏稠度，從而延緩原藥粒子的沉降，提高制劑的穩(wěn)定性。通過試驗(yàn)證明，當(dāng)有機(jī)膨潤(rùn)土添加量為2%、白炭黑添加量為1%時(shí)，制劑冷、熱儲(chǔ)性能最優(yōu)(表4)。

表4 增稠劑種類及用量篩選

2.5 增效劑的篩選

15%聯(lián)苯菊酯·呋蟲胺可分散油懸浮劑的登記作物為桃樹，桃葉的表面張力值為31.1 mN/m，葉片較難潤(rùn)濕展著，而防治靶標(biāo)為桃樹蚜蟲，蚜蟲屬刺吸式口器害蟲，有聚集性，故在制劑開發(fā)過程中需要加入強(qiáng)滲透劑，以利于葉片展著、內(nèi)吸。根據(jù)生測(cè)試驗(yàn)，選取Prime為產(chǎn)品增效劑，添加量為5%。

2.6 產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)檢測(cè)

經(jīng)過大量的配方試驗(yàn)以及產(chǎn)品性能檢測(cè)，最終確定了15%聯(lián)苯菊酯·呋蟲胺可分散油懸浮劑最佳配方：聯(lián)苯菊酯6% (折百)、呋蟲胺9% (折百)、500#乳化劑4%、601乳化劑6%、分散劑500LQ 1%、VO-01 2%、有機(jī)膨潤(rùn)土2%、白炭黑1%、增效劑Prime 5%，大豆油20%、油酸甲酯補(bǔ)足至100%。根據(jù)本配方制得的15%聯(lián)苯菊酯·呋蟲胺可分散油懸浮劑外觀為可流動(dòng)、黏稠狀液體，儲(chǔ)存過程中有少量析油，但置于室溫條件下輕微搖動(dòng)能恢復(fù)至均一狀態(tài)。制劑的各項(xiàng)性能指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果見表5。

表5 產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)檢測(cè)

2.7 田間藥效評(píng)價(jià)

15%聯(lián)苯菊酯·呋蟲胺可分散油懸浮劑防治桃樹蚜蟲試驗(yàn)結(jié)果見表6。由表6可見，藥后10 d時(shí)，其對(duì)桃樹蚜蟲的防治效果為95.16%，防治效果優(yōu)于對(duì)照48%噻蟲胺SC (85.38%)和20%吡蟲啉SL (37.50%)。

表6 15%聯(lián)苯菊酯·呋蟲胺可分散油懸浮劑對(duì)桃樹蚜蟲的防治效果

3 小 結(jié)

本文通過對(duì)分散介質(zhì)、乳化劑、分散劑、增稠劑、增效劑等助劑的篩選，確定了15%聯(lián)苯菊酯·呋蟲胺可分散油懸浮劑的最優(yōu)配方，并根據(jù)該配方制得15%聯(lián)苯菊酯·呋蟲胺可分散油懸浮劑產(chǎn)品樣品，經(jīng)檢測(cè)各項(xiàng)指標(biāo)符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，且田間小區(qū)試驗(yàn)驗(yàn)證其對(duì)桃蚜表現(xiàn)出良好的防效，說明15%聯(lián)苯菊酯·呋蟲胺可分散油懸浮劑具有速效性好、 持效期長(zhǎng)、性能穩(wěn)定等特點(diǎn)，其市場(chǎng)開發(fā)和應(yīng)用前景廣闊。