肖雨嫣, 任澤華, 張 嫄, 楊 宇, 劉建立

(1.江南大學(xué) 紡織科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇 無錫 214122; 2.無錫小天鵝電器有限公司,江蘇 無錫 214035)

夏季棉衣物的黃變是常見現(xiàn)象,黃變部位集中在領(lǐng)口、腋下、后背等人體皮脂分泌較多的區(qū)域。衣物上的黃色物質(zhì)一旦形成便不易去除,而且還伴隨著刺鼻氣味,影響外觀和使用壽命,成為一大痛點(diǎn)。Choe Park E K等[1]研究表明,白色紡織品逐漸變黃,是因為纖維素上的羥基氧化形成羰基和羧基并不斷積累,最終導(dǎo)致紡織品黃變。Chi Y S等[2]研究發(fā)現(xiàn),人體分泌的皮脂中含有甘油三酯、蠟酯、角鯊烯等化合物,極易氧化生成有色物質(zhì),會附著到衣物上,難以去除。Chung H等[3]研究表明,衣物在清洗過程中皮脂無法完全去除,殘留的甘油三酯作為皮脂中含量最多的成分會被分解成短鏈揮發(fā)性物質(zhì),最終產(chǎn)生惡臭,并生成有顏色的物質(zhì)吸附在衣物上,造成衣物黃變。Munk等[4]研究發(fā)現(xiàn),清洗衣物后留下的無法去除的是酯、酮和醛類物質(zhì)。虞雅倫[5]研究發(fā)現(xiàn),皮脂中的不飽和油脂氧化生成的有色污漬會導(dǎo)致棉織物黃變。何云等[6]在探究皮脂組分污染真絲織物中發(fā)現(xiàn),皮脂中的油酸在經(jīng)過溫度和光照等處理后會致真絲織物黃變。

本文采用氣質(zhì)聯(lián)用法對3件真實的黃變衣物進(jìn)行檢測,篩選含量較高且為黃色的物質(zhì)并將篩選出的甲基庚烯酮、香葉基丙酮和棕櫚油酸進(jìn)行棉織物黃變污染試驗,進(jìn)行試樣復(fù)現(xiàn)。然后以試樣黃度系數(shù)為指標(biāo),對試樣視覺可見黃變程度進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化劃分,實現(xiàn)對真實黃變紡織品黃度的客觀評價。并探究潛在黃變物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)、烘燥溫度及烘燥時間對試樣黃度的影響,以期研究結(jié)果為抑制棉衣物黃變提供一定參考。

1 試 驗

1.1 材料與儀器

織物:14.5 tex平紋漂白棉織物(深圳市中科恒潤科技發(fā)展有限公司),經(jīng)向密度524根/10 cm,緯向密度283根/10 cm,平方米質(zhì)量120 g/m2。

藥品:香葉基丙酮、甲基庚烯酮、棕櫚油酸,均為工業(yè)級(武漢遠(yuǎn)城科技有限公司)

儀器:Datacolor 650型分光光度測色儀(美國Datacolor公司),7890A-5975C型氣質(zhì)聯(lián)用儀(美國安捷倫科技有限公司),電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(上海燈晟儀器制造有限公司)。

1.2 方 法

1.2.1 黃變物質(zhì)鑒定

為了探究真實黃變衣物上黃變物質(zhì)的具體組分,本文收集了3件視覺可見明顯黃變的衣物。裁剪3件黃變衣物的腋下、后背及領(lǐng)口部分,進(jìn)行氣質(zhì)聯(lián)用檢測。

樣品處理:取5 g樣品加入22 mL頂空瓶中,60 ℃加熱平衡30 min,固相微萃取后,280 ℃解析5 min進(jìn)樣。

色譜條件:所用毛細(xì)管柱為DB-5MS 30 m×0.25 mm×0.25 μm。載氣為高純氦氣,流速為1 mL/min。不分流,進(jìn)樣口溫度為250 ℃。柱溫箱的升溫程序為60 ℃保持0 min,然后以5 ℃/min升至180 ℃,保持1 min,繼而以20 ℃/min升至240 ℃,保持2 min。

質(zhì)譜條件:EI源,電子能量70 eV,離子源溫度230 ℃,四極桿150 ℃,掃描模式為Scan,掃描質(zhì)量為35～500 u[7-8]。

1.2.2 化合物定量方法

對檢測出的成分采用MS數(shù)據(jù)庫NIST17進(jìn)行定性分析?？鄢s質(zhì)峰、柱流失峰等,化合物相對百分含量按峰面積歸一化計算[9]。

1.2.3 黃變試樣制備

選取14.5 tex平紋漂白機(jī)織物置于洗衣機(jī)中清洗,洗滌后室溫自然晾干,裁剪成8 cm×8 cm作為試樣原樣。為了使原樣能充分浸沒在污染液中,制備單組分黃變污染液體積為2 mL。

污染液制備方法:制備質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的單組分黃變污染液,用移液槍取0.4 mL的潛在黃變物質(zhì)和1.6 mL的去離子水加入燒杯中,用玻璃棒攪拌均勻備用。在配置好的黃變污染液中每次放入一塊裁好的試樣原樣,浸泡至試樣原樣充分吸收后取出。

1.2.4 試樣黃度指數(shù)測定

黃度指數(shù)或稱為黃色指數(shù),表征無色透明、半透明或近白色的高分子材料發(fā)黃的程度[10]。計算如下式所示:

(1)

式中:YI為紡織品的黃度指數(shù);Cx=1.301 3、Cz=1.149 8(Cx、Cz的數(shù)值從ASTM美國材料與實驗協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)E313中得到);X、Y、Z是三刺激值,由Datacolor 650型分光光度測色儀測得。

1.2.5 多組分黃變試樣制備

對3件黃變衣物進(jìn)行氣質(zhì)聯(lián)用檢測,由于人體皮脂分泌差異和穿著環(huán)境不同,檢測出的潛在黃變物質(zhì)可能存在差異。在同一件衣物上,甲基庚烯酮、香葉基丙酮和棕櫚油酸出現(xiàn)了未同時檢測到的情況。因此,復(fù)現(xiàn)試驗中,對3件黃變衣物上檢測出的甲基庚烯酮、香葉基丙酮和棕櫚油酸的含量分別進(jìn)行相加,得到的每個潛在黃變物質(zhì)的總含量分別為25.17%、5.21%和13.34%。3種潛在黃變物質(zhì)的具體含量如表1所示。

表1 潛在黃變物質(zhì)含量與其對應(yīng)混合污染液質(zhì)量分?jǐn)?shù)

2 結(jié)果與分析

2.1 潛在黃變物質(zhì)匯總

篩選含量較高的黃色組分作為可能造成真實衣物黃變的物質(zhì)。篩選的黃變物質(zhì)如表2所示,質(zhì)譜圖如圖1所示。

表2 氣質(zhì)聯(lián)用法檢測潛在黃變物質(zhì)匯總

圖1 潛在黃變物質(zhì)氣質(zhì)聯(lián)用質(zhì)譜圖

2.2 試樣黃變程度的評價

采用浸潤法將100塊裁好的棉織物浸入不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的黃色染液中充分浸泡,自然晾干,制成不同黃度的試樣布。在試樣復(fù)現(xiàn)之后,邀請10名專業(yè)評價的人,對試樣顏色進(jìn)行描述和分級分等評價。100塊試樣布根據(jù)試樣顏色進(jìn)行分類,被分成4類。將分成4類的試樣用Datacolor 650型分光光度測色儀測色:第1類試樣視覺不可見黃變,試樣為白色,黃度指數(shù)最小值為3.28,最大值為11.42;第2類試樣視覺可見輕微黃變,試樣為黃灰色,黃度指數(shù)最小值為10.58,最大值為21.08;第3類試樣視覺可見黃變,試樣為中黃色,黃度指數(shù)最小值為21.37,最大值為30.64;第4類試樣視覺可見明顯黃變,試樣為桔黃色,黃度指數(shù)均在33以上。綜上所述,為了保證劃分區(qū)間有一定的冗余,黃度指數(shù)為0～10,人工評級為1級;黃度指數(shù)為10～20,人工評級為2級;黃度指數(shù)為20～30,人工評級為3級;黃度指數(shù)大于30,人工評級為4級[11]。試樣黃度評價標(biāo)準(zhǔn)如表3所示。

表3 試樣黃度評價標(biāo)準(zhǔn)

2.3 制備參數(shù)對試樣黃度指數(shù)的影響

按照1.2.3的黃變試樣制備,以試樣黃度為指標(biāo),設(shè)置3種潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%、20%、40%、60%、80%和100%;烘燥時間為1、2、3、4 d和5 d,溫度按照家用洗衣機(jī)標(biāo)準(zhǔn)烘燥溫度設(shè)置為30、60 ℃和90 ℃。固定烘燥溫度和烘燥時間,3種潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于20%時,試樣黃變效果不明顯,視覺不可見黃變;質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到40%、60%及80%時,試樣黃度加深程度相近;當(dāng)潛在黃變物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)到達(dá)100%時,試樣黃度比80%時增強(qiáng)較明顯,因此選擇潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%、60%和100%。固定潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和烘燥溫度,對污染試樣進(jìn)行烘燥。結(jié)果發(fā)現(xiàn),烘燥時間為1 d時,試樣不能達(dá)到視覺可見黃變;烘燥時間為2 d時,試樣黃變程度加深,試樣呈視覺可見黃變;隨著烘燥時間的增加,試樣黃度逐漸加深,當(dāng)烘燥時間達(dá)到5 d時,試樣黃度變化較小,且試樣質(zhì)感變硬,因此選擇烘燥時間為2、3 d和4 d。綜上,試驗討論3種潛在黃變物質(zhì)(香葉基丙酮、棕櫚油酸、甲基庚烯酮)、潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(20%、60%、100%),烘燥溫度(30、60、90 ℃),烘燥時間(2、3、4 d)對棉試樣黃度指數(shù)的影響。

2.4 制備工藝影響

對經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)洗衣機(jī)清洗后的棉織物原樣、各潛在黃變組分污染但未經(jīng)過處理的試樣進(jìn)行黃度指數(shù)測試,黃度指數(shù)如表4所示。

表4 棉織物原樣與試樣原始黃度指數(shù)

由表4可知,與原樣相比,被潛在黃變物質(zhì)污染后的棉織物黃度指數(shù)增加,甲基庚烯酮污染試樣和香葉基丙酮污染試樣為黃灰色,黃度等級達(dá)到2級;棕櫚油酸污染試樣黃度等級為1級。這也進(jìn)一步證明,3種潛在黃變物質(zhì)可使棉織物黃度指數(shù)增加。后續(xù)試驗中,將未經(jīng)過潛在黃變組分污染的試樣稱為標(biāo)樣,對被污染試樣黃變程度進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化劃分,討論不同的烘燥溫度、潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及烘燥時間對3種潛在黃變組分污染試樣黃變的影響,并確定黃變試樣制備的最佳工藝。

2.4.1 烘燥溫度對試樣黃度的影響

為了探究不同溫度對試樣黃度的影響,本文固定3種潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%。通過預(yù)試驗表明試樣烘燥小于2 d時不能達(dá)到視覺可見黃變,因此選擇最低烘燥時間為2 d。對3種潛在黃變組分污染的棉織物進(jìn)行黃度指數(shù)測試,不同烘燥溫度對試樣黃度影響如圖2所示。

圖2 不同烘燥溫度對各潛在黃變組分污染試樣黃變的影響

由圖2可知,隨著烘燥溫度的升高,各潛在黃變組分污染的試樣黃度指數(shù)均增加。與標(biāo)樣相比,隨著溫度的升高,3種潛在黃變物質(zhì)在一定程度上增加了試樣黃度。當(dāng)溫度為30 ℃時,甲基庚烯酮污染試樣黃度指數(shù)為15.07,其余被污染試樣并未見明顯黃變。當(dāng)溫度升到60 ℃時,香葉基丙酮污染試樣黃度指數(shù)從12.96增加到20.16,黃度指數(shù)增幅55.6%。試樣為中黃色,試樣黃度增加至3級,其他兩種污染試樣黃度指數(shù)變化較小。隨著溫度升高到90 ℃,3種潛在黃變組分污染試樣黃度均有明顯變化,甲基庚烯酮試樣黃度指數(shù)為23.57,黃度指數(shù)增幅53.4%,黃度達(dá)到3級;香葉基丙酮試樣黃度指數(shù)為58.64,黃度指數(shù)增幅190%,黃度達(dá)4級,質(zhì)感較其他試樣硬,試樣為桔黃色;棕櫚油酸污染試樣黃度指數(shù)為16.55,黃度指數(shù)增幅30%,黃度達(dá)到2級,試樣呈黃灰色。綜上,香葉基丙酮污染試樣的致黃現(xiàn)象最為顯著,其次是甲基庚烯酮,最后是棕櫚油酸。

2.4.2 潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對試樣黃度的影響

為了探究3種潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對試樣黃度的影響,本文采用不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)處理棉試樣。為了使試樣呈視覺可見黃變,設(shè)置烘燥溫度為90 ℃、烘燥2 d后對3種潛在黃變組分污染的棉試樣進(jìn)行黃度指數(shù)測試,不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)對試樣黃度影響如圖3所示。

圖3 不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)對各潛在黃變物質(zhì)污染試樣黃變的影響

由圖3可知,與標(biāo)樣相比,隨著質(zhì)量分?jǐn)?shù)的升高,被污染試樣黃變指數(shù)也不同程度的增加。不同的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對棕櫚油酸污染試樣的黃度影響較小,黃度指數(shù)在16.5左右,黃度等級均為2級,試樣出現(xiàn)透明油漬感,呈黃灰色。當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%時,甲基庚烯酮污染試樣的黃度指數(shù)為13.16,黃度等級為2級;香葉基丙酮污染試樣的黃度指數(shù)為31.35,黃度等級為4級。當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%時,甲基庚烯酮污染試樣的黃度加深,黃度指數(shù)為22.7,黃度指數(shù)增幅72.4%,黃度等級為3級。香葉基丙酮污染試樣的黃度增加不明顯,黃度指數(shù)為34.11,黃度值數(shù)增幅8.8%,黃度等級為4級。當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%時,甲基庚烯酮污染試樣的黃度增加肉眼不可見,黃度指數(shù)為23.57,黃度指數(shù)增幅3.8%,黃度等級為3級;香葉基丙酮污染試樣的黃度加劇,黃度指數(shù)為58.64,黃度指數(shù)增幅71.9%,試樣呈桔黃色,質(zhì)感較硬,黃度等級為4級。

2.4.3 烘燥時間對試樣黃度的影響

為了探究不同烘燥時間對試樣黃度的影響,本文控制3種潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%,烘燥90 ℃后對3種潛在黃變組分污染的棉試樣進(jìn)行黃度指數(shù)測試,結(jié)果如圖4所示。

圖4 不同烘燥時間對各潛在黃變組分污染試樣黃變的影響

由圖4可知,隨著烘燥時間增加,試樣的黃度也隨之增加。與標(biāo)樣相比,烘燥時間為2 d時,甲基庚烯酮污染試樣的黃度指數(shù)為23.57,黃度等級為3級;香葉基丙酮污染試樣的黃度指數(shù)為58.64,黃度等級為4級;棕櫚油酸污染試樣的黃度指數(shù)為16.55,有油漬感,黃度等級為2級。烘燥時間為3 d時,各組分污染試樣的黃變程度變化不明顯。烘燥4 d時,各組分污染試樣的黃度有明顯變化,甲基庚烯酮污染試樣的黃度指數(shù)為35.62,黃度指數(shù)增幅49.1%,黃度等級為4級;香葉基丙酮污染試樣的黃度指數(shù)為81.39,黃度指數(shù)增幅39.1%,面料質(zhì)感變硬,有紙質(zhì)手感,黃度等級為4級;棕櫚油酸污染試樣的黃度指數(shù)為28.3,黃度指數(shù)增幅63.4%,有油漬感,試樣呈中黃色,黃度等級變?yōu)?級。

2.5 單組分污染試樣的制備工藝優(yōu)化

2.5.1 甲基庚烯酮污染試樣的制備工藝優(yōu)化

根據(jù)單因素試驗結(jié)果,設(shè)計單組分污染試樣的正交試驗,討論單組分試樣的最佳工藝。單因素試驗中甲基庚烯酮試樣的黃度等級到達(dá)3級,選擇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%和100%,烘燥溫度60 ℃和90 ℃,烘燥時間2 d和3 d。甲基庚烯酮污染試樣正交試驗結(jié)果如表5、表6所示。

表5 甲基庚烯酮污染試樣因素水平

表6 甲基庚烯酮正交試驗

根據(jù)正交試驗結(jié)果,烘燥溫度的極差值R值最大,其次是烘燥時間,最后是潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。由此,對甲基庚烯酮污染試樣黃度的影響因素由強(qiáng)到弱為:烘燥溫度>烘燥時間>潛在黃變組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。根據(jù)均值,由于甲基庚烯酮質(zhì)量分?jǐn)?shù)的K1與K2相差較小,故可選擇甲基庚烯酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%;烘燥溫度的均值K1

2.5.2 香葉基丙酮污染試樣的制備工藝優(yōu)化

根據(jù)單因素試驗結(jié)果,香葉基丙酮試樣的黃度等級達(dá)3級,選擇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%和60%,烘燥溫度為60 ℃和90 ℃,烘燥時間2 d和3 d。正交試驗結(jié)果如表7、表8所示。

表7 香葉基丙酮污染試樣因素水平

表8 香葉基丙酮正交試驗

根據(jù)正交試驗結(jié)果,烘燥溫度的R值最大,其次是潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù),最后是烘燥時間。由此,香葉基丙酮污染試樣黃度的影響因素由強(qiáng)到弱為:烘燥溫度>潛在黃變物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)>烘燥時間。根據(jù)均值,香葉基丙酮質(zhì)量分?jǐn)?shù)的均值K1K2,可選擇烘燥2 d。綜上,為確保香葉基丙酮污染試樣的黃度等級達(dá)到3級以上,最佳制備工藝條件為60%香葉基丙酮污染液,90 ℃烘燥2 d。最佳工藝條件下,香葉基丙酮試樣的黃度系數(shù)為34.1,黃度等級為4級。

2.5.3 棕櫚油酸污染試樣的制備工藝優(yōu)化

根據(jù)單因素試驗結(jié)果,棕櫚油酸污染試樣的黃變等級達(dá)3級,選擇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%和60%,烘燥溫度60 ℃和90 ℃,烘燥時間3 d和4 d。正交試驗結(jié)果如表9、表10所示。

表9 棕櫚油酸污染試樣因素水平

表10 棕櫚油酸正交試驗

根據(jù)正交試驗結(jié)果,烘燥溫度的R值最大,其次是潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù),最后是烘燥時間。由此,棕櫚油酸試樣黃度的影響因素由強(qiáng)到弱為:烘燥溫度>潛在黃變物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)>烘燥時間。棕櫚油酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的均值K1>K2,可選擇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的棕櫚油酸;烘燥溫度的均值K1

2.6 混合組分污染黃變試樣結(jié)果

根據(jù)表1真實黃變衣物檢測出的潛在黃變物質(zhì)含量進(jìn)行混合配比,混合組分配方為質(zhì)量分?jǐn)?shù)57.57%的甲基庚烯酮、質(zhì)量分?jǐn)?shù)12%的香葉基丙酮和質(zhì)量分?jǐn)?shù)31.5%的棕櫚油酸按1.2.5方法混合制成混合污染液。將混合組分污染試樣按照30、60 ℃和90 ℃分別處理2、3 d和4 d,黃度結(jié)果如圖5所示。

圖5 混合組分配比烘燥溫度和時間對試樣黃度影響

由圖5可知,混合組分污染試樣的黃度均在3級以上,說明此混合組分配比污染液的致黃現(xiàn)象較為明顯。在30 ℃將混合組分污染試樣烘燥3 d,試樣黃變顯著。烘燥溫度升高到60 ℃,混合組分試樣的黃度變化較小,烘燥時間到4 d時有所上升,但試樣的黃度等級仍為3級。烘燥溫度到90 ℃時,混合組分試樣的黃度隨著烘燥天數(shù)的上升而增加。當(dāng)烘燥時間為3 d時,試樣黃度等級到達(dá)4級,試樣黃度視覺可見增加。烘燥時間為4 d時,混合試樣黃度指數(shù)為38.63,試驗呈視覺可見的黃色。綜上,若要使混合組分試樣的黃度等級達(dá)到3級,則最佳制備工藝為30 ℃烘燥3 d。

3 結(jié) 論

1)采用氣質(zhì)聯(lián)用對真實黃變衣物共鑒別出香葉基丙酮、甲基庚烯酮和棕櫚油酸3種棉衣物上可能的黃變組分,其總質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5.21%、25.17%和13.34%。通過3種潛在黃變組分和去離子水進(jìn)行配比制備的單組分污染試樣呈黃灰色,與黃變衣物相似,經(jīng)工藝處理均能達(dá)到視覺可見黃變。

2)采用正交試驗設(shè)計對單組分污染試樣進(jìn)行制備工藝優(yōu)化。甲基庚烯酮試樣最佳工藝為60%甲基庚烯酮,90 ℃烘燥3 d;最佳工藝條件下試樣黃度指數(shù)為28.5。香葉基丙酮試樣最佳工藝條件為60%香葉基丙酮試樣90 ℃烘燥2 d;最佳工藝條件下,試樣黃度指數(shù)為34.1。棕櫚油酸試樣最佳工藝條件為20%棕櫚油酸,90 ℃烘燥4 d;最佳工藝條件下,試樣黃度指數(shù)為33.62。

3)利用單因素試驗,探究黃變物質(zhì)相對質(zhì)量分?jǐn)?shù)、烘燥溫度和烘燥時間對試樣黃度的影響。烘燥溫度對3種單組分污染試樣黃度影響最大,對甲基庚烯酮和棕櫚油酸污染試樣黃度的影響因素由強(qiáng)到弱為烘燥溫度>烘燥時間>潛在黃變組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù);香葉基丙酮污染試樣黃度的影響因素由強(qiáng)到弱為烘燥溫度>潛在黃變物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)>烘燥時間。

4)根據(jù)從真實衣物上檢測出3種潛在黃變物質(zhì)含量,計算混合質(zhì)量分?jǐn)?shù)為甲基庚烯酮57.5%、棕櫚油酸30.5%和香葉基丙酮12%。當(dāng)烘燥溫度為30 ℃烘燥3 d時混合組分試樣等級達(dá)到3級,試樣與真實黃變衣物黃度相近。

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