朱元璐，高 明，閆江毅，王北福

（浙江海洋大學(xué)，浙江舟山 316000）

揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）來(lái)源廣泛，主要有自然源、生活源以及工業(yè)源等，其中工業(yè)源是主要排放源，比如石油化工、煤化工的加工生產(chǎn)、運(yùn)輸儲(chǔ)運(yùn)等過(guò)程，大部分種類(lèi)含有毒性，對(duì)大氣環(huán)境以及人體的身體健康會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的影響［1-2］。目前去除VOCs的技術(shù)眾多，有吸附法、膜分離法、冷凝法、光催化法等。其中，最廣泛用于去除VOCs的方法之一是吸附法，吸附法具有適用范圍廣泛、操作簡(jiǎn)便、步驟簡(jiǎn)明、對(duì)小分子的去除效率高等優(yōu)點(diǎn)，當(dāng)廢氣通過(guò)吸附床時(shí)，利用吸附劑將有機(jī)物分子進(jìn)行充分截留，使有機(jī)物吸附于孔內(nèi)，氣體就會(huì)有效凈化。吸附材料的選擇是吸附法的關(guān)鍵環(huán)節(jié)［3］。常見(jiàn)的吸附材料有硅膠、活性炭、沸石分子篩、金屬有機(jī)框架材料等。其中，沸石分子篩骨架結(jié)構(gòu)豐富，比表面積大，有穩(wěn)定的化學(xué)性能，且作為一種可人工調(diào)控孔道結(jié)構(gòu)的材料，在吸附技術(shù)中起著無(wú)以取之的作用［4］。

沸石分子篩可分為天然沸石分子篩和人工合成沸石分子篩。天然分子篩是研究者于1756年在玄武巖空洞中所發(fā)現(xiàn)的硅鋁酸鹽。天然的沸石在氣體的吸附分離、干燥除濕、污水處理以及催化裂解等各個(gè)方面均有廣泛的應(yīng)用［5］。但由于天然沸石的種類(lèi)和其自身結(jié)構(gòu)的有限性未能投入到大規(guī)模工業(yè)化的生產(chǎn)中，所以人工合成沸石分子篩成為了焦點(diǎn)［6］。目前，在已知合成機(jī)理的基礎(chǔ)上，各學(xué)者通過(guò)水熱合成法、室溫合成法、微波輻射法等方法合成不同類(lèi)型的分子篩，用于對(duì)揮發(fā)性有機(jī)化合物的吸附處理。

1 MCM-41分子篩

20世紀(jì)90年代初美孚石油公司合成了第一種有序介孔硅酸鹽材料稱(chēng)為M41S家族，在這類(lèi)材料中用于吸附、分離等方面最為廣泛的是MCM-41分子篩［7］。其孔道排列規(guī)則且存在未連接的六方柱狀介孔，孔徑分布均勻且可在1.5～10 nm調(diào)控，同時(shí)還具有大的比表面積和孔體積、適中且可調(diào)的酸性。

合成MCM-41分子篩最常用的方法是水熱合成法，將硅源、堿源與表面活性劑按一定比例混合后，在水熱條件下晶化一段時(shí)間后過(guò)濾洗滌至中性，焙燒去除產(chǎn)物中的表面活性劑后所得產(chǎn)物為MCM-41分子篩。COSTA等［8］以二氧化硅（SiO2）為硅源，十六烷基三甲基溴化銨（CTAB）為表面活性劑，采用水熱合成法制備了MCM-41分子篩。所合成分子篩在60 min內(nèi)即可達(dá)到吸附平衡，對(duì)苯并［k］熒蒽、苯并［b］熒蒽、苯并［a］芘的去除率分別可達(dá)90.40%、90.84%和92.98%，且對(duì)較高濃度的混合多環(huán)芳烴吸附效果更好，初始吸附質(zhì)濃度較低時(shí)，吸附主要發(fā)生在MCM-41表面的最外層位，而在初始吸附質(zhì)濃度較高時(shí)，吸附會(huì)向介孔材料內(nèi)部更深位遷移。

水熱法制備MCM-41分子篩的本質(zhì)是利用高溫高壓帶來(lái)的超臨界或臨界狀態(tài)來(lái)提高反應(yīng)物活性，但高溫高壓的環(huán)境也會(huì)帶來(lái)安全隱患，為了解決這一問(wèn)題，部分研究者進(jìn)行了低溫合成法的探索。MA等［9］以正硅酸乙酯（TEOS）為硅源、十六烷基三甲基溴化銨（CTAB）為表面活性劑、氨水溶液（NH4OH）為堿性環(huán)境的來(lái)源，在室溫條件下制備MCM-41分子篩。該分子篩對(duì)甲苯的吸附量隨著甲苯濃度的升高而增加，在不同甲苯濃度下（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25×10-5、5×10-4、1×10-3、1.5×10-3）吸附量分別為60、104、195、262 mg/g。HU等［10］同樣在室溫條件下制備了MCM-41分子篩。在吸附劑用量為0.4 g/L時(shí)，對(duì)極性化合物去除效率可達(dá)到94%。

晶化時(shí)間的冗長(zhǎng)是制備MCM-41分子篩過(guò)程中的又一問(wèn)題，部分學(xué)者通過(guò)超聲輻射對(duì)縮短晶化時(shí)間進(jìn)行了更進(jìn)一步探索。VETRIVEL等［11］通過(guò)微波輻射的幫助實(shí)現(xiàn)晶化時(shí)間的縮短，實(shí)驗(yàn)中微波輻射5～50 min便可快速完成MCM-41分子篩的晶化過(guò)程。微波時(shí)間的延長(zhǎng)不利于MCM-41分子篩的織構(gòu)性能，且隨著合成時(shí)間的延長(zhǎng)，分子篩比表面積逐漸減小，孔徑逐漸增大。微波輻射增強(qiáng)了前驅(qū)體的快速水解和縮合，使低聚體在混合物中更加均勻，而在正常條件下此過(guò)程是緩慢的。在微波輻射的幫助下，可以更有效地形成介孔結(jié)構(gòu)增強(qiáng)分子篩吸附性能。

MCM-41分子篩孔壁無(wú)定型，骨架中晶格缺陷較少，酸含量和酸強(qiáng)度較低，存在一定的局限性，因此為了彌補(bǔ)結(jié)構(gòu)缺陷和增加活性位點(diǎn)，MEYSAM等［12］通過(guò)將鉛離子（Pb2+）負(fù)載在MCM-41分子篩上制備了Pb-MCM-41，然后采用間接法將雙金屬氧化物ZnO-NiO納米顆粒（ZnNiO2NPs）分散沉積在Pb-MCM-41表面，得到最終的Pb-MCM-41/ZnNiO2納米復(fù)合分子篩并表現(xiàn)出優(yōu)異的吸附性能。LIN等［13］制備了Fe3+改性的MCM-41分子篩，改性后的MCM-41提高了比表面積且保留了MCM-41的介孔結(jié)構(gòu)。重要的是，單取代苯在改性MCM-41分子篩（Fe-MCM-41）上的吸附行為是單分子層吸附，對(duì)苯胺有很大的選擇性吸附能力，吸附機(jī)理見(jiàn)圖1。Fe-MCM-41對(duì)苯胺的最大吸附量分別是硝基苯和苯酚的17.5倍和7.9倍。

圖1 苯胺在Fe-MCM-41上的吸附機(jī)理示意圖［13］Fig.1 Schematic diagram of adsorption mechanism of aniline on Fe-MCM-41［13］

2 ZSM-5分子篩

ZSM-5沸石分子篩是美孚公司于1972年開(kāi)發(fā)的高硅中孔沸石，屬正交晶系，其孔道結(jié)構(gòu)由截面呈橢圓形的直筒形孔道（尺寸為0.54 nm×0.56 nm）和截面近似Z字型孔道（尺寸為0.52 nm×0.58 nm）交叉組成［14］。由于其孔道的特殊性，可形成較多的有效吸附位點(diǎn)，使得ZSM-5分子篩具有更有效的吸附能力。

在制備ZSM-5分子篩時(shí)，常引入模板劑（通常選擇季銨鹽及有機(jī)胺類(lèi)化合物），提高分子篩的硅鋁比，制備出結(jié)晶度好且分布均一的分子篩。張凱等［15］采用二季銨鹽為模板劑，正硅酸乙酯（TEOS）、偏鋁酸鈉Na［Al（OH）4］分別為硅源和鋁源，制備了納米片層結(jié)構(gòu)的ZSM-5分子篩。H-ZSM-5分子篩在12 h左右即可達(dá)到對(duì)甲醛的吸附平衡，靜態(tài)吸附量可達(dá)到172.5 mg/g，是傳統(tǒng)微孔ZSM-5吸附量的將近2倍。

高君安等［16］則采用正丁胺為模板劑，啤酒硅膠為硅源，鋁酸鈉為鋁源，用氫氧化鈉（NaOH）調(diào)節(jié)合成體系中的堿度，制備了不同硅鋁比的ZSM-5分子篩。當(dāng)n（Si）/n（Al）=300和500時(shí)，對(duì)于甲苯的吸附飽和量分別為0.069 g/g和0.075 g/g。該課題組［17］還采用共混擠出法以ZSM-5分子篩為基體，添加黏合劑、田菁粉和羥丙基甲基纖維素制備整體式ZSM-5蜂窩狀分子篩。在相對(duì)濕度為0和相對(duì)濕度為60%時(shí)，該分子篩對(duì)甲苯的吸附飽和時(shí)間和吸附飽和量基本一致（284 min，0.077 g/g）。這是由于所制備的ZSM-5分子篩增強(qiáng)了疏水性能，水蒸氣很難被吸附在其吸附位上，沒(méi)有與甲苯發(fā)生明顯的競(jìng)爭(zhēng)吸附。

引入單模板劑所合成的分子篩孔徑較小，限制了大分子在其孔道的擴(kuò)散且孔隙容易被堵塞，在短時(shí)間內(nèi)容易失去活性，之后研究者通過(guò)改變模板劑添加的數(shù)量或引入雙模板劑成功合成了多級(jí)孔分子篩并實(shí)現(xiàn)了對(duì)多級(jí)孔分子篩的孔道調(diào)節(jié)，提高了沸石表面活性部位的可及性，具有更高的靈活性。HUANG等［18］在單模板劑的基礎(chǔ)上，采用陽(yáng)離子聚合物和陰離子表面活性劑為雙模板劑，通過(guò)復(fù)合模板法合成了含有晶內(nèi)介孔的ZSM-5分子篩。隨著介孔比的增大，胞內(nèi)介孔吸附過(guò)程中被吸附分子之間的相互作用更強(qiáng)，吸附容量也更大。對(duì)甲苯靜態(tài)吸附的最大吸附量為265 mg/g，動(dòng)態(tài)吸附的最大吸附率為16.75%。DAI等［19］通過(guò)以陽(yáng)離子表面活性劑（PAC）和四丙基氫氧化銨（TPAOH）為雙模板劑合成了具有多級(jí)孔的ZSM-5分子篩。該方法有利于產(chǎn)生更多的活性位點(diǎn)和有效的質(zhì)量擴(kuò)散，且提高了模板劑與硅鋁分子篩的電荷相容性，結(jié)果表明該分子篩對(duì)甲苯的吸附量為166 mg/g，10 min即可達(dá)到吸附平衡。

張海明［20］則在雙模板劑的基礎(chǔ)上采用固體廢物粉煤灰的有效成分制備多級(jí)孔ZSM-5分子篩，圖2為其結(jié)晶過(guò)程。所制備的分子篩內(nèi)部均勻且含有大孔結(jié)構(gòu)，加快了傳質(zhì)效率，提高了吸附效率，在最佳結(jié)晶溫度為160℃時(shí)制備的ZSM-5分子篩，對(duì)苯和二甲苯的飽和吸附量分別為0.134 g/g和0.162 g/g。

圖2 ZSM-5沸石分子篩結(jié)晶過(guò)程示意圖［20］Fig.2 Schematic diagram of crystallization process of ZSM-5 zeolite［20］

在合成分子篩的過(guò)程中大量使用有機(jī)模板劑會(huì)產(chǎn)生污染廢水和廢氣，對(duì)環(huán)境造成危害。劉雷璐［21］則用晶種導(dǎo)向劑替代有機(jī)模板劑，采用固相研磨法制備高硅ZSM-5分子篩用于甲苯的吸附性能研究。結(jié)果表明，吸附材料在相對(duì)壓力較低的情況下便可吸附飽和且能吸附大量甲苯。

在原有單一分子篩的基礎(chǔ)上，合成復(fù)合材料分子篩也成為很多科研工作者的研究熱點(diǎn)。LI等［22］制備了具有柱狀、六棱柱狀、長(zhǎng)六棱柱狀、長(zhǎng)棒狀的ZSM-5/SBA-15復(fù)合材料分子篩，合成過(guò)程如圖3所示。復(fù)合分子篩的疏水性顯著增強(qiáng)，接觸角由15.6°提高至44.9°，從而提高了潮濕環(huán)境下吸附甲苯的能力，對(duì)甲苯的吸附穿透時(shí)間為27.3 min，證明了該分子篩在潮濕環(huán)境下具有優(yōu)異的適應(yīng)性。

圖3 ZSM-5/SBA-15合成過(guò)程示意圖［22］Fig.3 Schematic diagram of synthesis process of ZSM-5/SBA-15［22］

LI等［23］同樣制備了ZSM-5/MCM-41復(fù)合分子篩。在大多數(shù)情況下，硅基材料表面的=Si—OH可作為各種極性VOCs分子的吸附位點(diǎn)。硅質(zhì)沸石對(duì)甲苯的吸附是通過(guò)與硅羥基表面的氫鍵作用實(shí)現(xiàn)的。在干燥條件下，MCM-41占整個(gè)材料的75%時(shí)，對(duì)甲苯的吸附性能最好（75.9 mg/g）。WU等［24］則采用汽相法制備了Y/ZSM-5復(fù)合分子篩，對(duì)制備的復(fù)合材料分子篩進(jìn)行了蒸汽和鹽酸脫鋁處理，粒徑在1 μm左右的八面體Y沸石顆粒表面生長(zhǎng)出了粒徑為0.2～0.5 μm的ZSM-5顆粒，ZSM-5和Y型沸石共存。該沸石分子篩對(duì)甲苯（139 mg/g）、環(huán)已烷（129 mg/g）、乙酸丁酯（234 mg/g）的吸附能力均高于純ZSM-5分子篩。

3 NaY分子篩

組成NaY分子篩骨架的主要構(gòu)件為六方柱β籠，這些β籠通過(guò)立方柱進(jìn)行連接又形成了包含4個(gè)十二元環(huán)孔的超籠結(jié)構(gòu)。NaY具有豐富的三維孔道結(jié)構(gòu)和較高的比表面積［25］。

王玉冰等［26］以水玻璃、偏鋁酸鈉、硫酸鋁為原料制備了NaY分子篩，當(dāng)n（SiO2）/n（Al2O3）為5.0～5.1時(shí)，NaY分子篩對(duì)間二甲苯具有較高的吸附性能。ZHANG等［27］研究了不同分子篩類(lèi)型對(duì)甲苯的吸附性能。結(jié)果表明，NaY分子篩對(duì)甲苯的吸附能力最強(qiáng)，當(dāng)進(jìn)氣流量為50 mL/min、入口甲苯質(zhì)量濃度為270 mg/m3時(shí)，NaY分子篩吸附量為0.248 8 g/g。薛夢(mèng)婷［28］采用浸漬涂覆法以氧化鋁陶瓷球?yàn)檩d體制備N(xiāo)aY分子篩。該分子篩對(duì)甲醇、丙酮、乙酸乙酯、二甲苯均有一定的吸附效果，其中對(duì)乙酸乙酯和二甲苯的吸附容量較大，分別為108.4、119.23 mg/g。分子直徑越大，分子篩孔道內(nèi)壁對(duì)吸附質(zhì)分子的范德華力就越強(qiáng)，吸引力也越大。乙酸乙酯和二甲苯的直徑接近0.7 nm，而NaY分子篩的孔道直徑一般略大于0.7 nm。

在實(shí)際工業(yè)過(guò)程中，VOCs氣體通常含有水分，NaY分子篩在干燥條件下具有較強(qiáng)的吸附能力，但在高濕環(huán)境下，吸附能力明顯下降，LV等［29］采用經(jīng)水熱脫鋁、酸處理、硅烷化改性后的NaY分子篩作為甲苯吸附材料，在潮濕環(huán)境下（RH=50%），對(duì)甲苯的吸附量從8 mg/g提高到46 mg/g，主要是因?yàn)楦男院蟮姆惺砻娼又Φ氖杷ā狢H3）占據(jù)了部分孔隙，形成納米級(jí)的粗糙表面，即改性以破壞部分沸石骨架結(jié)構(gòu)為代價(jià)提高疏水性能。張媛媛［30］對(duì)NaY進(jìn)行硅烷化改性，與原NaY分子篩相比，比表面積和孔容均明顯減小，但仍呈現(xiàn)出豐富的孔結(jié)構(gòu)，如圖4所示。在干燥條件下，原NaY分子篩顯現(xiàn)出比改性后分子篩更強(qiáng)的甲苯吸附能力；在高濕環(huán)境下，改性后NaY分子篩具有更高的抗?jié)裥阅?，?duì)甲苯的吸附能力最高可提升78%。

圖4 改性前后NaY分子篩的SEM照片［30］Fig.4 SEM images of NaY zeolite before and after modification［30］

NaY沸石分子篩的硅鋁比相對(duì)較低，Si—O—Si鍵比Si—O—Al鍵更穩(wěn)定，NaY分子篩與堿性溶液的反應(yīng)受到骨架鋁的嚴(yán)重抑制。因此，通常需要用酸溶液對(duì)NaY分子篩進(jìn)行處理，以去除部分骨架鋁。萬(wàn)曉蕊等［31］利用H4EDTA-NaOH共處理的方法制備了多級(jí)微-介孔NaY分子篩。酸堿共處理保留了其原有的晶體結(jié)構(gòu)，且對(duì)苯的吸附量隨壓力的升高呈現(xiàn)上升趨勢(shì)，P/P0=1時(shí)，吸附量可達(dá)440 cm3/g。FENG等［32］通過(guò)模板法獲得了NH4HF2刻蝕的具有晶內(nèi)介孔的NaY-s-x分子篩。如圖5所示，NH4HF2為脫鋁劑，隨著骨架鋁的減少，對(duì)OH-的排斥力顯著降低，在溫和的堿性反應(yīng)條件下，Si—O鍵被破壞，形成了許多吸引陽(yáng)離子表面活性劑的負(fù)電荷位點(diǎn)。正是由于負(fù)電荷位點(diǎn)靜電吸引CTA＋以及陽(yáng)離子表面活性劑的自組裝，使其形成約為4 nm大小的表面活性劑模板化的介孔結(jié)構(gòu)，明顯改善了NaY分子篩對(duì)甲苯分子的吸附性能，吸附量可達(dá)300 mg/g。

圖5 NH4HF2刻蝕NaY分子篩介孔形成示意圖［32］Fig.5 Schematic diagram of mesoporous formation of NaY zeolite etched by NH4HF2［32］

WU等［33］采用水熱法合成了平均粒徑為0.4 μm的NaY沸石，以及通過(guò)靜電紡絲法制備了嵌有0.4 μm NaY沸石的新型分層（PVP）多孔復(fù)合纖維，如圖6所示。實(shí)驗(yàn)對(duì)比表明，NaY沸石分子篩對(duì)苯的吸附量為322 mg/g，而復(fù)合纖維對(duì)苯的吸附能力顯著增強(qiáng)為667 mg/g。這可能是由于多孔PVP和微孔NaY沸石的分層結(jié)構(gòu)所產(chǎn)生的協(xié)同效應(yīng)。

圖6 粒徑約為0.4 μm的NaY分子篩復(fù)合纖維的SEM照片［33］Fig.6 SEM images of composite fibers composed of NaY zeolite with particle size of about 0.4 μm［33］

4 其他分子篩

除了以上3種沸石分子篩外，文獻(xiàn)中所報(bào)道的用于吸附VOCs的分子篩材料還包括絲光沸石、Beta沸石、ZSM-58沸石等。GAO等［34］通過(guò)無(wú)有機(jī)模板法以及離子交換法制備了Beta沸石，其對(duì)二甲胺展現(xiàn)出95.33 mg/g的吸附能力，是常規(guī)分子篩吸附量的2～3倍。經(jīng)Cu（NO3）2、Ni（NO3）2和Co（NO3）2水溶液對(duì)其進(jìn)行陽(yáng)離子交換后，可進(jìn)一步提高對(duì)二甲胺的吸附容量，其中制備的Cu-Beta分子篩對(duì)二甲胺的吸附去除率最大（99%）。

孫慧［35］采用硅酸粉末為原料制備了絲光沸石。根據(jù)BET分析可知絲光沸石的比表面積約為470.667 m2/g，總孔道體積約為0.227 cm3/g。當(dāng)逐步增大相對(duì)壓力時(shí)，絲光沸石對(duì)甲苯分子逐漸吸附飽和，極限吸附量約為25 cm3/g。

SELZER等［36］以碳鈉米管為二級(jí)模板，采用自下而上的方法合成沸石ZSM-58，得到了具有介孔的高結(jié)晶沸石材料，孔徑為3～20 nm。碳納米管模板用量為5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）時(shí)，其介孔體積可達(dá)0.06 cm3/g，晶內(nèi)所產(chǎn)生的介孔對(duì)丙烷未起到吸附作用，但增大了對(duì)丙烯的吸附量。

LIU等［37］以全硅分子篩（S-1）晶種為無(wú)機(jī)填料，硅藻土（Dt）為載體，在硅藻土表面成功包覆S-1，制備了分級(jí)多孔復(fù)合材料。復(fù)合材料的最佳比表面積為398.8 m2/g，是Dt的近40倍。Dt/S-1復(fù)合材料對(duì)乙酸乙酯、丙酮和甲苯的吸附能力均優(yōu)于Dt，且復(fù)合材料對(duì)乙酸乙酯具有優(yōu)先吸附選擇性。

LI等［38］采用堿改性法（0.1～0.8 mol/L混合堿溶液）制備分級(jí)結(jié)構(gòu)的USY沸石分子篩。堿處理有利于高硅鋁比沸石上的分層結(jié)構(gòu)的形成和傳質(zhì)速率的提高，該分子篩在干濕條件下均表現(xiàn)出良好的吸附性能，在4.5%水蒸氣的存在下吸附容量仍然可以達(dá)到99 mg/g。

5 結(jié)語(yǔ)與展望

目前，中國(guó)正面臨嚴(yán)重的VOCs大氣污染等環(huán)境問(wèn)題，分子篩作為廣泛應(yīng)用于石油化工、能源環(huán)境方面的重要材料，也作為吸附VOCs的有效材料，其制備與應(yīng)用已日趨完善，但針對(duì)VOCs的氣體濃度不同、風(fēng)量大且多含有水的特點(diǎn)，還需要在原有基礎(chǔ)上更為有所拓展。

1）微孔分子篩孔道較窄不利于大分子VOCs的吸附，可通過(guò)引入模板劑調(diào)控介孔合成多級(jí)化孔道有效增加其吸附點(diǎn)位，降低傳質(zhì)阻力以達(dá)到更好的吸附效果，增大吸附量；復(fù)合分子篩補(bǔ)充了現(xiàn)有分子篩的類(lèi)型，綜合多種分子篩的性能，使其具有不同特性的純相分子篩優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)與協(xié)同作用，豐富孔的結(jié)構(gòu)與活性中心的構(gòu)型，在實(shí)際應(yīng)用中提供更加多樣化的選擇；通過(guò)表面硅烷化改性等方式調(diào)整分子篩的硅鋁比，可增強(qiáng)分子篩在潮濕環(huán)境下的適應(yīng)性，有效降低在水分子存在時(shí)與VOCs的競(jìng)爭(zhēng)吸附。

2）目前分子篩吸附VOCs類(lèi)型多集中在苯、甲苯，而對(duì)酸類(lèi)、酮類(lèi)等其他VOCs方面的吸附研究較少，未來(lái)需要更多地?cái)U(kuò)展為多種類(lèi)吸附；分子篩制備采用最廣泛的方法是水熱合成法，但高壓高溫條件存在很大安全隱患，以及所使用的有機(jī)模板劑一般價(jià)格較為昂貴且具有毒性，未來(lái)采用減少有機(jī)模板劑合成法將是更為經(jīng)濟(jì)合理的方法。

為了減少和消除生產(chǎn)過(guò)程中有害物質(zhì)的產(chǎn)生，并向“環(huán)境友好化學(xué)”的方向不斷邁進(jìn)，在綠色合成方法方面也應(yīng)有更多的探索：

3）合成原料的綠色化，可以選擇天然礦石，以硅鋁元素為主的硅藻土、高嶺藻土和粉煤灰等替代硅酸鹽、鋁酸鹽等大量的化工原料。

4）合成條件的綠色化，可以選擇制備晶種導(dǎo)向液或者加入晶種來(lái)替代模板劑的使用。

未來(lái)，高吸附量、高疏水性、綠色環(huán)保和低成本可再生的新型分子篩在VOCs的吸附方面將有更廣闊的前景。