崔繼中,何金崢,馮學(xué)軍,張 銳,張美娟*
(1.秦皇島淺野水泥有限公司,河北 秦皇島 066000;2.北京宏科瑞達(dá)工程技術(shù)有限公司,北京 101106)
根據(jù)2015年河北省DB13/2167—2015《水泥工業(yè)污染物大氣排放標(biāo)準(zhǔn)》,2017年4月份開始,秦皇島淺野水泥有限公司(以下簡(jiǎn)稱“我公司”)控制NOx排放目標(biāo)為小于260 mg/m3,為了達(dá)到排污費(fèi)用減半,主動(dòng)執(zhí)行減半排放,控制目標(biāo)值為130 mg/m3以下。2019年,政府要求NOx排放達(dá)到小于50 mg/m3的超低排放目標(biāo)。
我公司脫硝排放實(shí)際情況為:采用的是選擇性非催化還原(Selective Non-Catalytic Reduction,SNCR)氨水脫硝方案,日常能夠穩(wěn)定控制在NOx<130 mg/m3,如果加大氨水噴量,NOx最低在80~100 mg/m3波動(dòng),而帶來(lái)的副作用就是由于氨水噴量的增加,氨逃逸(控制目標(biāo)小于8 mg/m3)超標(biāo)。
針對(duì)這次超低排放目標(biāo)的實(shí)現(xiàn),筆者收集和研討過(guò)各種方案,包括SCR選擇性催化還原法技術(shù)、新型脫硝劑、復(fù)合催化氧化及堿液吸收工藝、熱碳催化還原復(fù)合脫硝等相關(guān)技術(shù)工藝,皆因投資成本過(guò)高、實(shí)際效果尚待確認(rèn)等原因,且本著解決問(wèn)題從簡(jiǎn)至繁的原則,開始了在現(xiàn)有脫硝系統(tǒng)的基礎(chǔ)上進(jìn)行改造推進(jìn)的思路。
我公司為一條日產(chǎn)4 000 t熟料生產(chǎn)線,帶DD分解爐的五級(jí)懸浮預(yù)熱器系統(tǒng)。改造之前噴槍設(shè)在分解爐中部縮口肩部布置(圖1),使用8桿噴槍接近圓周方向均布(圖2),脫硝率最高達(dá)到90%。
在現(xiàn)狀不變的情況下如果進(jìn)一步降低則可能性很小,則重新分析SNCR脫硝率的影響因素。
(1)溫度范圍,最佳反應(yīng)溫度區(qū)間為850~1 100℃。若溫度過(guò)低(800℃以下),NH3的反應(yīng)不完全,容易造成NH3逃逸,形成二次污染;而溫度過(guò)高(1100℃以上),NH3則容易被氧化為NOx。可見溫度過(guò)高或過(guò)低都會(huì)導(dǎo)致還原劑的損失和NOx脫除率下降。
(2)還原劑和煙氣混合程度。還原劑與煙氣的混合程度決定了反應(yīng)的進(jìn)程和速度。煙氣的粉塵濃度也直接影響脫硝效率。
(3)溶液停留時(shí)間。氨水或尿素等還原劑與煙氣的混合、水的蒸發(fā)、還原劑的分解和NOx的還原等步驟須全部完成,一般要求時(shí)間為0.5 s。
(4)氨氮比(NSR)。反應(yīng)中氨基與氮的摩爾比值,按照SNCR反應(yīng),還原1mol NO需要1mol氨或0.5 mol尿素,但實(shí)際使用的還原劑量要比這個(gè)量大,隨著氨氮比的增加,脫硝率增加,氨逃逸增加,成本也會(huì)增加。目前SNCR的氨氮摩爾比一般控制在1.2~1.5左右。
(5)分析結(jié)果及DDF的SNCR存在的問(wèn)題:煙氣粉塵大于1 000 g/m3,影響脫硝效率;還原劑和煙氣混合程度不良,氣流速度高于5~8 m/s,面積大于19 m2;噴點(diǎn)不能有效覆蓋氣流區(qū)域,覆蓋面積只有65%。
所以,要解決以上問(wèn)題點(diǎn),就得選擇適宜的反應(yīng)溫度場(chǎng)、合適的接觸時(shí)間、盡量低的含塵濃度和氣流相對(duì)穩(wěn)定的區(qū)域,來(lái)進(jìn)一步提高脫硝率。
改造的前提是氨逃逸不能超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),所以對(duì)現(xiàn)狀氨逃逸再次進(jìn)行了標(biāo)定,結(jié)果如圖3所示。
從圖3可以看出,當(dāng)氨水噴量在2 400 L/h左右時(shí),氨逃逸的數(shù)據(jù)在4.2 mg/m3左右,滿足國(guó)家小于8 mg/m3標(biāo)準(zhǔn)的要求。
1.4.1 脫硝噴槍試驗(yàn)
根據(jù)脫硝噴槍廠家的推薦,試驗(yàn)了新型噴槍噴射效果,從對(duì)比結(jié)果來(lái)看:原有噴槍噴液有力,噴射距離遠(yuǎn)且集中;新型噴槍噴射顆粒較小,出槍后扇面較大,噴射距離近,約1 m左右。如圖4所示。
1.4.2 脫硝位置試驗(yàn)
根據(jù)上述分析,針對(duì)新型噴槍的噴射特點(diǎn),決定分別在DDF出口、5CY出口、5CY錐體(旋風(fēng)筒)分別進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果分別見表1。
可以看出①DDF出口位置:新老切換前后對(duì)比不明顯,氨水噴量略降低5%;②5CY出口位置:新老切換前后對(duì)比明顯,氨水噴量降低23%;③5CY錐體/旋風(fēng)筒位置:效果明顯,氨水噴量降低26%;④從表中可以看出,當(dāng)氨水噴量在1 000 L/h左右的時(shí)候,NOx的排放能夠降低到53 mg/m3。
為了確認(rèn)效果,在5CY錐體(旋風(fēng)筒)位置又進(jìn)行了長(zhǎng)時(shí)間的試驗(yàn),見表2。
可以看出,6個(gè)小時(shí)內(nèi)連續(xù)試驗(yàn)運(yùn)行,NOx排放數(shù)據(jù)穩(wěn)定在50 mg/m3以下,能夠滿足超低排放的目標(biāo)。
根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果,開始鋪設(shè)脫硝管路并購(gòu)買新型噴槍進(jìn)行布局改造。最終在5CY錐體(旋風(fēng)筒)的位置每側(cè)均勻布置了5根噴槍,共10根脫硝噴槍。然后又進(jìn)行了長(zhǎng)時(shí)間(12天)的連續(xù)實(shí)際運(yùn)行,結(jié)果如圖5所示。
可以看出:①日均能夠滿足超低排放目標(biāo);②小時(shí)均值有個(gè)別超標(biāo)現(xiàn)象,原因有噴槍修理、參數(shù)PID調(diào)節(jié)、進(jìn)行噴槍切換、窯況波動(dòng)等因素,而這些因素都可以進(jìn)行完善解決;③大部分時(shí)間都能滿足小時(shí)均值NOx小于50 mg/m3的目標(biāo)。
后期對(duì)改造后的細(xì)節(jié)繼續(xù)進(jìn)行優(yōu)化完善,包括噴槍的深度調(diào)整、管路的完善、燒成系統(tǒng)的調(diào)整、控制方式的改進(jìn)等內(nèi)容。經(jīng)過(guò)調(diào)整,運(yùn)行數(shù)據(jù)越來(lái)越穩(wěn)定。最后委托第三方進(jìn)行了標(biāo)定檢測(cè),結(jié)果如圖6所示。
可以看出:①NOx排放小于50 mg/m3,滿足超低排放要求;②氨逃逸小于8 mg/m3,滿足國(guó)家要求。
脫硝系統(tǒng)改造后,連續(xù)運(yùn)行至今1年半的時(shí)間,數(shù)據(jù)穩(wěn)定,改造成功。
本次改造成功:
(1)從滿足脫硝反應(yīng)溫度場(chǎng)的角度考慮。氨水噴槍位置在5CY中心部位,反應(yīng)溫度在850~870℃(分解爐出口溫度880℃,C5出口溫度870℃),此處溫度穩(wěn)定滿足脫硝反應(yīng)所需溫度(850~1 100℃)。
(2)從滿足脫硝反應(yīng)時(shí)間的角度考慮。氨水噴槍位置至5CY中心部位氣流上升通道下部(溫度低于850℃位置),C5旋風(fēng)筒內(nèi)部煙氣流速在3.5 m/s,可推算出氨水和氮氧化物的反應(yīng)時(shí)間在1.5 s,滿足理論脫硝反應(yīng)所需時(shí)間(0.5 s)。
(3)從滿足氨水和NOx充分反應(yīng)要高混合度(高接觸率)角度考慮。平均分布5桿噴槍的覆蓋面積占5CY中心部位面積的90%,滿足氨水和NOx充分反應(yīng)需要高混合度(高接觸率)的要求,同時(shí)也降低了氨逃逸。
(4)從運(yùn)行維護(hù)和操作安全的角度考慮。氨水噴槍位置在預(yù)熱器5CY平臺(tái)上方0.2~1.5 m高度,操作維護(hù)安全、方便。
改造后的SNCR脫硝系統(tǒng)可以滿足超低排放和氨逃逸要求。
為保護(hù)環(huán)境,滿足環(huán)保管控的目標(biāo),每個(gè)水泥廠都在努力降低NOx的排放。因?yàn)樽陨砉に嚪矫娴仍?,方式也是各有不同。本次脫硝工藝的改造,總體費(fèi)用約25萬(wàn)元左右,且效果顯著,希望能為同行在NOx超低排放方面的改造起以借鑒的作用。