任春鳳

(1 福建省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗研究院，福建 福州 350002；2 國家加工食品質(zhì)量檢驗檢測中心，福建 福州 350002)

中國是茶文化的發(fā)源地。茶葉營養(yǎng)豐富，富含蛋白質(zhì)、氨基酸、茶多酚、維生素、兒茶素等營養(yǎng)成分[1-6]。我國是全球最早栽種茶樹，加工茶葉的國家，中國茶的生產(chǎn)消費量處于世界領(lǐng)先水平。

福建省茶文化和茶產(chǎn)業(yè)歷史悠久，福建是我國產(chǎn)茶大省[7]。茶葉主產(chǎn)區(qū)中，泉州、漳州、龍巖主要以烏龍茶為主，包含安溪鐵觀音、毛蟹、黃金桂、本山、白牙奇蘭、漳平水仙等；南平以武夷巖茶(大紅袍、肉桂、水仙、名樅、奇種等)、紅茶、白茶為主；寧德以綠茶和白茶為主；福州市以茉莉花茶和綠茶為主，其他地方茶葉產(chǎn)量相對較少。

國標(biāo)對茶葉農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)格，國標(biāo)GB 2763《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》近二十年來經(jīng)過了7次標(biāo)準(zhǔn)變化，筆者結(jié)合近二十年GB2763變化情況[8-14]整理農(nóng)殘變更情況詳見表1。

表1 近二十年GB 2763《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》標(biāo)準(zhǔn)中涉茶項目變更情況

現(xiàn)行強制性國標(biāo)GB2763-2021于2021年09月03日實施，茶葉相關(guān)的農(nóng)殘增加至106項。據(jù)統(tǒng)計分析，很大部分農(nóng)藥殘留均未檢出，本文主要針對茶葉中容易檢出的幾十項農(nóng)藥殘留的檢出情況進(jìn)行分析。

1 實 驗

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器設(shè)備

GC-MS氣質(zhì)聯(lián)用儀，該儀器配有電子轟擊源(EI)、Agilent GC-MS工作站，LC-MS液質(zhì)聯(lián)用儀, 配有電噴霧離子源(ESI)，渦旋混勻機/旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、電子分析天平、超聲波清洗器、氮吹儀、食品粉碎機、高速冷凍離心機，固相萃取裝置；超純水純化系統(tǒng)；具塞錐形瓶，具篩離心管，雞心瓶，過濾頭、無菌注射器、移液槍等。

1.1.2 試劑

丙酮(分析純)，正己烷，無水硫酸鈉，丙酮+正己烷(1+1，體積比)，超純水、甲醇、乙腈，乙酸銨，超純水，甲醇，鹽酸，乙酸，氯化鈉，甲苯，正己烷，氨水，丙酮，異辛烷，二氯甲烷，各農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液等。

1.2 樣品來源與采集

本研究從2017年開始在福建區(qū)域生產(chǎn)和流通環(huán)節(jié)隨機取茶葉樣品共186批，其中閩南烏龍茶45批，閩北烏龍茶30批，白茶33批，紅茶30批，綠茶20批，茉莉花茶17批，普洱茶6批。涵蓋到生產(chǎn)企業(yè)、超市、商場、茶葉批發(fā)市場、茶葉店、網(wǎng)店等多個環(huán)節(jié)[15]。茶葉樣品來源覆蓋了福建省的福州、泉州、寧德、南平等茶葉主產(chǎn)區(qū)的各大類茶葉，詳見作者根據(jù)福建省茶葉情況畫的分布圖(圖1)。

圖1 福建省茶葉區(qū)域分布圖

1.3 茶葉檢測分析方法

重點檢測分析GB2763-2021涉茶易檢出的幾十種農(nóng)藥殘留，具體項目名稱、限量值及檢測方法詳見表2。并利用Microsoft Excel、WSP、圖片處理器等統(tǒng)計分析檢測數(shù)據(jù)。

表2 茶葉中容易檢出的農(nóng)藥項目、最大殘留限量及檢測方法

續(xù)表2

2 結(jié)果與分析

2.1 實測茶葉樣品農(nóng)藥殘留合格情況分析

對隨機采樣的186個茶葉中農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢驗，與GB2763-2021標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)殘最大限量(MRL)要求對比分析茶葉合格率(qualified rate)。

結(jié)果表明，7批樣品農(nóng)藥不符合MRL限量要求，整體不合格率為：3.76%。其中烏龍茶的不合格率最高(7.50%)，閩北烏龍茶不合格率為5.71%，閩南烏龍茶不合格率為：8.88%。閩北烏龍茶中不合格的項目主要是：水胺硫磷和三氯殺螨醇；閩南烏龍茶不合格項目主要是：氰戊菊酯和S-氰戊菊酯；三氯殺螨醇。紅茶不合格率為：3.33%，不合格項目為：水胺硫磷。白茶與綠茶、普洱茶、茉莉花茶均合格；每類茶葉合格率情況詳見表3。

表3 每類茶葉農(nóng)藥殘留合格率情況

農(nóng)殘超標(biāo)的閩南烏龍茶主要是陳年鐵觀音，十年以前有的農(nóng)藥按當(dāng)時國家標(biāo)準(zhǔn)要求是可以允許使用的，所以發(fā)現(xiàn)個別陳年老茶比較容易檢出一些標(biāo)準(zhǔn)新要求的農(nóng)藥，生產(chǎn)企業(yè)需要按最新國標(biāo)要求對茶葉質(zhì)量進(jìn)行把控。其中不合格茶葉的農(nóng)殘檢出情況見表4。

表4 不符合GB2763-2021農(nóng)殘限量值的茶葉列表

2.2 實測樣品農(nóng)藥殘留檢出率和每類茶葉檢出率分析

本次檢驗的186批茶葉樣品中，GB2763-2021中涉茶農(nóng)藥有檢出的是: 三氯殺螨醇、 聯(lián)苯菊酯、啶蟲脒、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、水胺硫磷、草甘膦等26種農(nóng)藥。其余農(nóng)藥殘留均未檢出，檢出率情況祥見表5。

表5 每類茶葉中農(nóng)藥殘留的檢出率情況表

接下來對比檢出限，分析農(nóng)藥殘留檢出率(detection rate)，總體來說茶葉中檢出率最高的農(nóng)藥是：聯(lián)苯聚酯(檢出率：70.43%)；檢出率大于10%的農(nóng)藥按檢出率從高到低依次是：噻嗪酮，氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯，噠螨靈，氯氰菊酯和高效氯氰菊酯，甲氰菊酯，草甘膦，啶蟲脒，蟲螨腈，檢出率見圖2。

不同種類茶葉中農(nóng)藥殘留檢出率差別較大，詳見圖2和表6。結(jié)果表明茉莉花茶和閩北烏龍茶中農(nóng)藥殘留的檢出率較高，其中聯(lián)苯菊酯的檢出率均大于85%。檢出農(nóng)藥種類最多的是白茶，其次閩南是烏龍茶和紅茶。

表6 每類茶葉中農(nóng)藥檢出率高低比對表

圖2 茶葉中農(nóng)藥殘留總檢出率及每類茶葉檢出率

2.3 不同類別茶葉中農(nóng)藥殘留具體檢出值分析

如圖3所示為樣品農(nóng)殘總檢出平均值和各類茶葉平均值的情況。結(jié)果表明，186種茶葉檢出最多的農(nóng)藥是：聯(lián)苯菊酯(檢出率：70.43%)，其平均檢出值為0.23 mg/kg；總體平均檢出值最高的是蟲螨腈(0.37 mg/kg)，但都在限量范圍內(nèi)。

結(jié)果表明，茶葉中農(nóng)殘檢出值(≥0.22 mg/kg)從高到低依次是：吡蚜酮>蟲螨腈>三氯殺螨醇>氯菊脂>硫丹>氯氰菊酯和高效氯氰菊酯>草甘膦>聯(lián)苯菊酯。

不同類別茶葉中農(nóng)殘的檢出值差別較大，詳見圖3和表7，農(nóng)綠茶、普洱茶和閩南烏龍茶農(nóng)殘檢出值較高。

圖3 實測全部茶葉農(nóng)殘平均檢出值及每類茶葉平均檢出值

表7 每類茶葉中農(nóng)藥平均檢出值情況表

3 結(jié) 論

通過對隨機采樣的186批茶葉進(jìn)行檢測分析，結(jié)果表明：

(1)分析的茶葉整體不合格率為3.76%，紅茶不合格率為3.33%，烏龍茶不合格率為7.50%，不合格項目為氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、三氯殺螨醇、水胺硫磷，建議將這些項目納入監(jiān)管重點對象。

(2)從農(nóng)殘檢出率看，聯(lián)苯菊酯的檢出率最高(高達(dá)70.43%)，茉莉花茶中的聯(lián)苯聚酯(88.24%)最高。聯(lián)苯菊酯是常用的殺蟲劑殺螨劑，見效快、殺蟲種類多，所以在茶樹種植過程中的使用率高，導(dǎo)致檢出率最高。

(3)白茶、閩南烏龍茶和紅茶中檢出的農(nóng)殘種類比較多，白茶檢出蟲螨腈等19種農(nóng)殘，閩南烏龍茶檢出蟲螨腈等17種農(nóng)殘，紅茶檢出聯(lián)苯菊酯等15種農(nóng)殘，這與每種茶葉采摘老嫩程度、生長過程環(huán)境土壤及用藥差異性等多因素有關(guān)。

(4)茶葉中農(nóng)藥檢出值最高的是蟲螨腈(0.37 mg/kg)，每類茶葉的農(nóng)殘平均檢出值差別較大，閩南烏龍茶中的蟲螨腈(1.13 mg/kg)和綠茶中的聯(lián)苯菊酯(0.21 mg/kg)檢出值較高。

聯(lián)苯菊酯和蟲螨腈主要用于控制農(nóng)作物害蟲。綠茶多采摘芽或一芽一到兩葉，且受到蟲害的影響比較嚴(yán)重，所以綠茶中的聯(lián)苯菊酯檢出值最高；烏龍茶茶樹的茶葉采摘頻率較高，最少會采摘春茶與秋茶兩季，茶葉受到很多病蟲害的影響較大。農(nóng)藥通過土壤以及噴灑等方式在茶樹中富集，之前標(biāo)準(zhǔn)對蟲螨腈未進(jìn)行管控，所以閩南烏龍茶中蟲螨腈檢出值相對較高。

針對福建區(qū)域茶葉來說，農(nóng)殘檢出值較高的茶葉主要是：綠茶、閩南烏龍茶，分布的區(qū)域主要是：福建寧德、福州、泉州、漳州等地，福建茶葉中吡蚜酮、聯(lián)苯菊酯、蟲螨腈、三氯殺螨醇、氯菊脂等幾種檢出值比較高，應(yīng)該結(jié)合國標(biāo)加強監(jiān)督管理，深入分析種植及生產(chǎn)加工環(huán)節(jié)農(nóng)藥把控情況，加強茶園工廠茶店等全鏈條質(zhì)量監(jiān)管，共促茶行業(yè)質(zhì)量轉(zhuǎn)型升級。

福建省是海絲之路的重要區(qū)域，同時，臺灣烏龍茶與福建烏龍茶工藝有異曲同工之妙，本文研究對促進(jìn)海絲之路及海峽兩岸質(zhì)量提升有重要意義。后期會加強對不同地區(qū)、不同類別、不同發(fā)酵程度茶葉質(zhì)量安全研究與分析，將對茶葉營養(yǎng)成分等深入研究。本文對今后茶行業(yè)質(zhì)量把控與風(fēng)險預(yù)警具有重要指導(dǎo)意義，同時為茶文化、茶科技、茶產(chǎn)業(yè)“三茶”融合質(zhì)量全面提升奠定了良好基礎(chǔ)。