莫海燕
(巴音郭楞職業(yè)技術(shù)學(xué)院,新疆庫(kù)爾勒 841000)
煤炭在我國(guó)的能源結(jié)構(gòu)中占據(jù)了很大的比例,但是低階煤約占據(jù)煤炭蘊(yùn)藏量的一半。由于低階煤煤化程度低,水分和發(fā)熱量低,還具有低灰、低硫、高揮發(fā)分、高活性、易燃易碎等特點(diǎn),且不宜直接燃燒和遠(yuǎn)距離運(yùn)輸,這些都是制約低階煤利用效率的因素,對(duì)我國(guó)煤炭能源的開發(fā)和利用產(chǎn)生一定的影響。為了最大程度減少低階煤的能源浪費(fèi),提高低階煤的利用效率,可先對(duì)低階煤進(jìn)行分級(jí),然后進(jìn)行梯級(jí)利用,既能夠提高能量的轉(zhuǎn)化率,還能夠降低能源的浪費(fèi)和環(huán)境污染,這種方式可有效改善我國(guó)低階煤利用效率低的現(xiàn)狀。熱解是低階煤實(shí)現(xiàn)高效清潔分質(zhì)利用的核心技術(shù),在煤炭燃燒或者氣化之前,先利用熱解技術(shù)將煤中的橋鍵斷裂、解聚生產(chǎn)輕質(zhì)組分,主要有煤焦油、煤氣和半焦的氣、液、固三相物質(zhì),可實(shí)現(xiàn)對(duì)原料的分質(zhì),再根據(jù)每種產(chǎn)物的性質(zhì)和結(jié)構(gòu)對(duì)其進(jìn)行深加工,實(shí)現(xiàn)梯級(jí)轉(zhuǎn)化利用。這種分質(zhì)利用方式,能夠以低階煤熱解后的產(chǎn)物為原料延伸產(chǎn)業(yè)鏈,有效提升低階煤分質(zhì)產(chǎn)物的附加值,實(shí)現(xiàn)低階煤的高效清潔利用,這對(duì)改善我國(guó)的能源利用結(jié)構(gòu)具有重要意義,也是我國(guó)煤化工發(fā)展的方向之一。
根據(jù)煤炭的結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì),以高效清潔分質(zhì)利用為目標(biāo),熱解是低階煤實(shí)現(xiàn)高效清潔分質(zhì)利用的工藝路線的龍頭。在熱解工藝的指導(dǎo)下,通過各種方案的優(yōu)化組合,最終能夠?qū)崿F(xiàn)物質(zhì)的循環(huán)利用以及能量的梯級(jí)利用。低階煤熱解的主要產(chǎn)物有煤焦油、熱解煤氣和半焦,下面主要對(duì)這三種產(chǎn)物的利用途徑進(jìn)行分析。
低階煤通過熱解獲取的煤焦油呈黑褐色,具有較強(qiáng)的刺激性氣味,形態(tài)較為黏稠。煤焦油本身的成分就較為復(fù)雜,由于煤種的不同以及熱解工藝的不同,煤焦油的組分和性質(zhì)也存在較大的差異性。低階煤通過熱解獲取的煤焦油主要用于制取燃料油、化工原料、煤焦油瀝青等。煤焦油通過加氫輕質(zhì)化工藝,可生產(chǎn)清潔燃料,能夠代替石油產(chǎn)品使用。通過煤焦油獲取的汽柴油調(diào)和油具有較大的市場(chǎng),這項(xiàng)技術(shù)也日趨完善,在我國(guó)已經(jīng)成為投資的熱點(diǎn),所以相應(yīng)的配套技術(shù)和工藝裝置也會(huì)越來越完善。在利用煤焦油獲取燃料油和石腦油的基礎(chǔ)上,可以將工藝鏈進(jìn)行延伸,生產(chǎn)酚類、橡膠溶劑等化合物,或者進(jìn)行其他深加工。對(duì)煤焦油中的高附加值組分優(yōu)先提取,在經(jīng)濟(jì)性方面會(huì)占有更大的優(yōu)勢(shì)。在煤焦油加工利用的過程中,重組分作為煤焦油切除輕質(zhì)和中質(zhì)餾分后的殘余物,其含量最大,但是價(jià)值卻最低,對(duì)于這部分物質(zhì)的利用,可以將其制備成煤焦油瀝青,通過相應(yīng)的生產(chǎn)技術(shù)和改質(zhì)技術(shù),煤焦油瀝青可應(yīng)用于道路施工中,是對(duì)煤焦油加工產(chǎn)業(yè)鏈的另一種延伸。
熱解煤氣的組成較為復(fù)雜,主要組分包括氫氣、甲烷、一氧化碳、二氧化碳等,其中的有效組分占比較高,煤氣熱值也相對(duì)較高。根據(jù)熱解煤氣的組分不同,在用途方面就可以差異對(duì)待。高熱值燃料是熱解煤氣應(yīng)用的重要領(lǐng)域,主要應(yīng)用于民用燃?xì)狻⒐I(yè)燃?xì)夂椭苯尤紵l(fā)電。通過凈化后的熱解煤氣熱值較高,因CO含量較少,環(huán)境污染小,所以便于長(zhǎng)距離輸送,可供城市居民用于燃?xì)馐褂?。工業(yè)燃?xì)獠糠种饕m用于焦化企業(yè)、冶金企業(yè)、煉鋼企業(yè)等作為燃料。經(jīng)過脫硫脫氮后的熱解煤氣可直接應(yīng)用于蒸汽發(fā)電、燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)電等?;ぴ匣蛘弋a(chǎn)品也是熱解煤氣的主要用途,熱解煤氣中的甲烷經(jīng)過催化后可轉(zhuǎn)化為合成氣,合成氣與二氧化碳在催化劑的作用下可反應(yīng)生成甲醇,也可將合成氣制成二甲醚。
熱解煤氣中的氫含量相對(duì)較多,一般會(huì)采用變壓吸附的方式來提取純度較高的氫氣,或者是將熱解煤氣轉(zhuǎn)化為合成氣后再通過水煤氣變換反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氫氣。提純后的氫氣可應(yīng)用于煤焦油輕質(zhì)化,提高物質(zhì)的循環(huán)利用,降低生產(chǎn)成本。天然氣是高效清潔能源之一,具有較大的市場(chǎng)需求。而熱解煤氣中的甲烷含量較高,通過中低溫?zé)峤饪上葘峤饷簹庵械碾s質(zhì)凈化脫離,然后再將氫、一氧化碳和二氧化碳甲烷化,最后將氫氣從混合物中分離出來,即可獲取天然氣。
半焦的用途較多,主要有工業(yè)和民用燃料、高爐噴吹燃料、水煤漿和型煤、碳質(zhì)吸附劑等。經(jīng)過熱解后得到的半焦,相對(duì)于原煤而言水分、揮發(fā)分、硫的含量都較低,反應(yīng)活性高,發(fā)熱量和燃燒效率高,燃燒過程中排放的污染物少,所以一般會(huì)直接作為窯爐和鍋爐的燃料。經(jīng)過熱解后的褐煤得到的半焦強(qiáng)度小,易磨碎,經(jīng)過相關(guān)的試驗(yàn)分析,半焦應(yīng)用于高爐噴吹中各項(xiàng)指標(biāo)要優(yōu)于無煙煤,但是由于工藝以及供應(yīng)等原因的限制,還無法在工業(yè)中大規(guī)模應(yīng)用。對(duì)于褐煤熱解后得到的灰分含量少的半焦,可以用來制備水煤漿,以此作為氣化原料,成漿的濃度較高。在優(yōu)質(zhì)黏結(jié)劑的作用下,半焦成型后也可應(yīng)用于鐵合金冶煉的型焦,或者作為工業(yè)鍋爐燃料以及煉焦用煤。熱解后獲得的半焦具有較為豐富的微孔結(jié)構(gòu),吸附催化性能較強(qiáng),在熱解不完全的情況下具有易改性的特點(diǎn),所以可作為吸附催化雙重特性的碳質(zhì)吸附劑,能夠代替部分活性炭。
分質(zhì)利用能夠充分發(fā)揮低階煤的特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì),以低階煤的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為基礎(chǔ),通過熱解技術(shù)將低階煤轉(zhuǎn)化為煤焦油、熱解煤氣和半焦等物質(zhì),可對(duì)污染物進(jìn)行集中脫除,然后根據(jù)三種產(chǎn)物的特性進(jìn)行深加工利用,是實(shí)現(xiàn)低階煤高效清潔利用的重要技術(shù)手段。受到技術(shù)、設(shè)備、裝置、工藝等方面因素的限制,不同企業(yè)所研發(fā)的熱解技術(shù)帶有特定的技術(shù)屬性,下面主要對(duì)低溫干餾和粉煤熱解技術(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)要 分析。
2.1.1 低溫干餾技術(shù)研發(fā)方向
煤炭熱解也稱煤炭干餾,低溫干餾是低階煤熱解技術(shù)的一種,通過低溫干餾能夠提高資源的綜合利用價(jià)值,提升低階煤的附加值,是一種具有潛力的低階煤熱解技術(shù)發(fā)展方向。我國(guó)圍繞低溫干餾技術(shù)已經(jīng)研發(fā)了多種干餾工藝和裝置,比如內(nèi)熱式直立爐、外熱式直立爐、外燃內(nèi)熱式、回轉(zhuǎn)爐、帶式爐等。目前應(yīng)用規(guī)模較大的是內(nèi)熱式直立爐,在研發(fā)內(nèi)熱式直立爐的過程中,從技術(shù)層面主要是針對(duì)如下幾個(gè)問題。在煤炭的機(jī)械化綜采技術(shù)中,粒度在20mm以下的碎煤比例可達(dá)27%以上,而這部分煤不適合用于豎爐干餾,所以要對(duì)這部分煤進(jìn)行低溫干餾,需要采用流化床干餾或者套筒回轉(zhuǎn)窯等間接加熱干餾裝置。對(duì)于外熱式低溫干餾以及氣體熱載體外燃內(nèi)熱式爐等需要制備高熱值或化產(chǎn)用煤氣,高效的低溫干餾還需要與加氫熱解、廢塑料、廢橡膠共熱解等結(jié)合。
目前存在的這些技術(shù)問題受到各種原因的限制大多處于試驗(yàn)階段,比如采用流化床作為碎煤低溫干餾的反應(yīng)器是最佳選擇,但是在焦油捕收與分離環(huán)節(jié)卻存在一定的難度。對(duì)于間接加熱的低溫干餾技術(shù),換熱速度慢還無法得到有效解決。
2.1.2 低溫干餾技術(shù)存在的問題
低溫干餾技術(shù)充分利用了低階煤高焦油的特點(diǎn),在提取分離焦油的同時(shí)還能夠得到廣泛應(yīng)用于化工、鐵合金等行業(yè)的蘭炭,是低階煤高效清潔分質(zhì)利用的重要技術(shù)手段,但是還有如下問題需要解決。對(duì)于現(xiàn)階段機(jī)械化綜采技術(shù)而言,得到的粒度小于20mm的碎煤無法通過干餾實(shí)現(xiàn)分質(zhì)利用;在低階煤低溫干餾過程中產(chǎn)生的熱解水還缺乏較好的處理技術(shù),現(xiàn)有技術(shù)手段無法解決成本、污染和質(zhì)量的問題;在現(xiàn)階段所采用的濕法熄焦會(huì)消耗大量的水資源,同時(shí)得到的產(chǎn)品品質(zhì)不佳,還需要開發(fā)新型干熄焦技術(shù);采用爐內(nèi)空氣與煤氣燃燒加熱的方式進(jìn)行低溫干餾,燃燒過程中產(chǎn)生的廢氣會(huì)混入煤氣中,從而降低煤氣的熱值,同時(shí)還會(huì)產(chǎn)生環(huán)境污染問題;在很多企業(yè)中的低溫干餾裝置單爐產(chǎn)能低,自動(dòng)化程度低,對(duì)經(jīng)濟(jì)效益和生產(chǎn)成本產(chǎn)生影響,焦油和粉塵分離難度高也是急需解決的問題。
2.1.3 低溫干餾技術(shù)解決問題的方向
針對(duì)低溫干餾技術(shù)存在的問題,可從如下幾個(gè)方面進(jìn)行技術(shù)研發(fā)。采用低溫富氧干餾技術(shù),在不改變現(xiàn)行低溫干餾爐結(jié)構(gòu)的情況下,用富氧甚至全氧代替空氣,不僅提高路況的穩(wěn)定性,還能夠有效提高煤氣熱值,這套技術(shù)對(duì)于現(xiàn)行的工藝和設(shè)備具有較好的適用性,還可為過程煤氣的綜合利用奠定良好的基礎(chǔ);采用低溫干餾干熄焦技術(shù),將冷煤氣作為冷卻的介質(zhì),與半焦換熱熄焦后再進(jìn)入干餾段,這種方式是將熄焦與干餾相結(jié)合的重要手段,可有效提升干熄焦和熱量的利用效率,能夠達(dá)到節(jié)能節(jié)水的目的;對(duì)于粒度較小的低階煤而言,可以按照粒徑將其分成三個(gè)不同的等級(jí),然后分級(jí)入爐,能夠解決綜采煤入爐干餾效率;除了以上技術(shù)的研發(fā)應(yīng)用,還有其他技術(shù)正處于研發(fā)實(shí)驗(yàn)階段,通過技術(shù)的改進(jìn),能夠有效提升低階煤低溫干餾的效率,最終實(shí)現(xiàn)低階煤的高效清潔利用。
隨著我國(guó)煤炭綜采率的不斷提高,粉煤率已經(jīng)達(dá)到了70%以上,而在很多熱解技術(shù)中,對(duì)于粉煤的利用效率還比較低。無論是原料的適應(yīng)性和產(chǎn)品結(jié)構(gòu),還是產(chǎn)品的附加值,都無法達(dá)到高效清潔分質(zhì)利用的目的,所以粉煤熱解技術(shù)是現(xiàn)階段急需解決的問題,很多單位都開展了不同規(guī)模、多種爐型的試驗(yàn),并且不同程度地獲得了進(jìn)展,下面對(duì)粉煤熱解技術(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)要分析。
2.2.1 粉煤熱解-氣化一體化技術(shù)
這項(xiàng)技術(shù)主要是將煤的熱解和半焦的氣化在一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行,煤粉在熱解區(qū)發(fā)生熱解會(huì)生成油氣、半焦,半焦再返回到氣化區(qū)氣化產(chǎn)生合成氣。因?yàn)樵诜磻?yīng)器中會(huì)形成獨(dú)特的流化狀態(tài),并且溫度會(huì)呈現(xiàn)梯級(jí)分布,所以會(huì)加快熱解反應(yīng)產(chǎn)物的擴(kuò)散速率,能夠減少焦油進(jìn)行二次反應(yīng)的機(jī)會(huì),從而提升焦油的收率。
2.2.2 氣化-低階煤熱解一體化技術(shù)
該項(xiàng)技術(shù)主要以25mm以下粒度的低階煤為原料,在低溫分級(jí)熱解和粉焦常壓氣化有機(jī)耦合,在中低溫條件下提取煤中的有機(jī)揮發(fā)組分,以此來制備煤焦油、半焦、熱解煤氣。這種熱解技術(shù)獲取焦油收率較高,熱解氣的品質(zhì)較好,熱解半焦品質(zhì)優(yōu),生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水較少,能源利用率高,可有效實(shí)現(xiàn)低階煤高效清潔分級(jí)利用的目的。
2.2.3 其他熱解技術(shù)
除了上述分析的熱解技術(shù),其他企業(yè)也根據(jù)自身的生產(chǎn)特點(diǎn)和技術(shù)實(shí)力,研發(fā)出了適宜本企業(yè)的新型熱解技術(shù)。比如利用旋轉(zhuǎn)床進(jìn)行的低溫?zé)峤饧夹g(shù),蓄熱式無熱載體旋轉(zhuǎn)床熱解技術(shù)、低階粉煤氣固熱載體雙循環(huán)快速熱解技術(shù)、內(nèi)構(gòu)件移動(dòng)床煤熱解技術(shù)等。其中大多數(shù)都是針對(duì)粉煤特性而研發(fā)的熱解技術(shù),主要是解決綜采中粒度較小的低階煤而進(jìn)行的技術(shù)改良,既能夠提高對(duì)低階煤的分質(zhì)利用效率,又能夠達(dá)到節(jié)能環(huán)保的目的。
能源緊缺是我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展中面臨的主要問題,提高低階煤的利用效率是緩解能源緊缺的途徑之一。低階煤的性質(zhì)影響了利用的價(jià)值,所以通過相應(yīng)的技術(shù)對(duì)低階煤進(jìn)行分級(jí),然后再分質(zhì)利用,是實(shí)現(xiàn)低階煤高效清潔利用的重要手段。熱解是低階煤實(shí)現(xiàn)分質(zhì)利用的核心技術(shù),熱解主要是指煤在隔絕空氣的系統(tǒng)中進(jìn)行加熱,在不同的溫度下會(huì)發(fā)生相應(yīng)的物理變化和化學(xué)變化,最終通過熱解技術(shù)將低階煤轉(zhuǎn)化為煤焦油、熱解煤氣和半焦不同狀態(tài)的物質(zhì),然后再采用相應(yīng)的技術(shù)對(duì)每種物質(zhì)進(jìn)行深加工。實(shí)現(xiàn)對(duì)低階煤的高效清潔分質(zhì)利用,涉及多條產(chǎn)業(yè)鏈,所以需要技術(shù)、資金、工藝、政策等多方面的共同配合。同時(shí)隨著低階煤分質(zhì)利用工藝和技術(shù)的改進(jìn)優(yōu)化,對(duì)低階煤的利用效率會(huì)進(jìn)一步提升,這也會(huì)是我國(guó)能源改革中的重要戰(zhàn)略規(guī)劃。